[发明专利]中空纤维液相微萃取纺织品中含氯苯酚的检测方法

说明书

技术领域

本发明属分析化学领域，涉及一种中空纤维液相微萃取纺织品中含氯苯酚的检测方法，具体涉及一种中空纤维-液-液两相微萃取法对纺织品中含氯苯酚进行富集萃取净化的检测方法。

背景技术

含氯苯酚类化合物在纺织业中有着很广泛的用途，是纺织品，皮革，织造浆料和印花色浆中普遍采用的一种防霉防腐剂，便于纺织半成品（如坯布）、成品的贮存，生产过程中（主要上浆过程）一般要加入少量防腐剂，在棉纤维和羊毛的储存、运输时常用，也是橡胶防老剂、选矿剂、杀菌剂、防霉剂、防腐剂等的原料。它还用在印花浆中作增稠剂，以及某些整理剂乳液中用作防腐剂,其作用为防霉，防腐，防虫，杀菌。用作防腐防霉用的酚类主要有三氯苯酚（TrCP）、四氯苯酚（TeCP）还有五氯苯酚（PCP）。含氯苯酚作用虽大但却有着很大的毒性。经动物试验证明，含氯苯酚是一种强毒性物质，对人体具有致畸和致癌性。而且性质十分稳定，自然降解过程漫长，对环境有害。在穿着残留有含氯苯酚的纺织品时，此类物质会通过皮肤在人体内产生生物积蓄，对人体造成健康威胁。再者，由于衣服大部分采用焚烧销毁，五氯苯酚（PCP）在燃烧时会释放出二恶英类化合物，对环境造成持久损害。

Oeko-Tex 100标准中明确将五氯苯酚、四氯苯酚列入有害物质并规定其限量。近些年，三氯苯酚的毒性也受到高度关注,其和四氯苯酚、五氯苯酚一起被adidas等许多知名企业限制使用，而2014年Oeko-Tex 100禁用物质清单上增加了6种三氯苯酚（Trcp）。

因此，我国生态纺织标准GB/T18885-2009《生态纺织品技术要求》和国际生态纺织协会2014版的Oeko-Tex100标准均对纺织品中的含氯苯酚残留量规定了限量（详见表1）。

表1 10种含氯酚信息及标准限量

近些年，三氯苯酚的毒性也受到高度关注,其和四氯苯酚、五氯苯酚一起被adidas等许多知名企业限制使用，而2014年Oeko-Tex 100禁用物质清单上增加了三氯苯酚（TrCP），包括其同分异构体在内共6种，并规定(Ⅰ)婴儿用品类产品三氯苯酚限量总计不得超过0.2mg/kg。(Ⅱ)直接接触皮肤的产品、(Ⅲ)不直接接触皮肤和(Ⅳ)装饰材料产品三氯苯酚限量总计不得超过2.0mg/kg。而目前GB 18885-2009暂无三氯苯酚的限量规定，相信新标准很快就能更新，并增加三氯苯酚的限量规定。

目前，国内外测定含氯酚的方法主要是气相色谱法及气相色谱-质谱法。用于纺织品中含氯苯酚检测的标准根据所采用的检测方法不同分为两部分：GB/T 18414.1-2006《纺织品含氯苯酚的测定第1部分：气相色谱-质谱法》和 GB/T 18414.2-2006《纺织品含氯苯酚的测定第2部分：气相色谱法》。该类测定方法的原理是一致的，均需采用衍生化法。即用碳酸钾溶液提取试样，提取液经乙酸酐乙酰化后以正己烷提取，再用相应的仪器进行检测。但两部分方法只能检测2,3,5,6-四氯苯酚和五氯苯酚两种物质，而且前处理过程复杂，远远不能满足《Oeko-Tex100-2014》标准对含氯苯酚的限量要求。

用于皮革制品中含氯苯酚的方法有GB/T 22808-2008《皮革和毛皮化学试验 五氯苯酚含量的测定》，该标准规定了皮革、毛皮中五氯苯酚及其盐和酯含量的测定方法。标准适用于各类皮革、毛皮产品及其制品。SN/T 1654-2005《进出口皮革及皮革制品中2,3,5,6-四氯苯酚残留量的测定乙酰化气相色谱法》本标准规定了皮革及皮革制品中2,3,5,6-四氯苯酚及其盐类残留量的测定方法。但以上两个标准只适用于各种皮革及其制品，并不适用于纺织品。

测定含氯苯酚的相关文献有：1.麦晓霞等，纺织品中多种含氯苯酚高效快速检测方法的研究，印染，2010年10月（第36卷）：这是使用气质联用仪测定纺织品中10种含氯苯酚的残留量；2.加速溶剂萃取－高效液相色谱法测定皮革和纺织品中多氯苯酚的含量：这是使用快速溶剂萃取仪提取，用液相色谱法测定五氯苯酚和四氯苯酚的含量，没有涉及到三氯苯酚的测定，并且快速溶剂萃取仪普及率不高。

目前还未见有高效液相色谱法同时测定纺织品中10种含氯苯酚化合物的相关标准方法和文献。