[发明专利]聚(甲基丙烯酸甲酯-co-N-乙烯基吡咯烷酮)及其合成方法有效
申请号: | 201511006236.7 | 申请日: | 2015-12-29 |
公开(公告)号: | CN105504139B | 公开(公告)日: | 2021-01-01 |
发明(设计)人: | 王惠;曾金华 | 申请(专利权)人: | 深圳市昌华生物医学工程有限公司 |
主分类号: | C08F220/14 | 分类号: | C08F220/14;C08F226/10;C08F2/02 |
代理公司: | 深圳市顺天达专利商标代理有限公司 44217 | 代理人: | 李琴 |
地址: | 519075 广东省深圳*** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 甲基丙烯酸 co 乙烯基 吡咯烷酮 及其 合成 方法 | ||
本发明涉及医用材料技术领域,具体公开一种聚(甲基丙烯酸甲酯‑co‑N‑乙烯基吡咯烷酮)共聚物的合成方法,包括:将甲基丙烯酸甲酯、N‑乙烯基吡咯烷酮单体与引发剂混合;于50℃至80℃聚合反应10至20小时,获得聚(甲基丙烯酸甲酯‑co‑N‑乙烯基吡咯烷酮)共聚物。本发明还公开了使用该方法获得的聚(甲基丙烯酸甲酯‑co‑N‑乙烯基吡咯烷酮)无规共聚物,具有50000Da以上的数均分子量。本发明采用无溶剂合成方法简化了制备工艺,操作简单可控;避免了溶剂对环境的污染和对产品品质的不利影响;且能够获得数均分子量在50000以上的无规共聚物,有利于在医疗器械及医用材料领域的应用。
【技术领域】
本发明涉及医用材料技术领域,尤其涉及一种聚(甲基丙烯酸甲酯-co-N-乙烯基吡咯烷酮)共聚物,以及其合成方法。
【背景技术】
作为具有良好生物相容性的高分子材料,聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和聚N-乙烯基吡咯烷酮(PVP)在医用材料中得到广泛应用。其中聚甲基丙烯酸甲酯具有良好的力学性能,可用作骨科、牙科和眼科的植入物;聚N-乙烯基吡咯烷酮具有优良的吸水性,可用作人工血浆、食品和药品生产助剂等。
甲基丙烯酸甲酯(MMA)与N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)的共聚物——聚(甲基丙烯酸甲酯-co-N-乙烯基吡咯烷酮),即P(MMA-co-NVP),综合了两者的优点,其在人体内不会降解,在吸水后体积会膨胀,兼具较好的力学性能和吸水性。
目前,该共聚物的制备大多采用溶液聚合方法进行。如易国斌、Fen Ran的报道了通过溶液聚合法获得甲基丙烯酸甲酯和N-乙烯基吡咯烷酮的嵌段共聚物。溶液聚合的优点是使用溶剂作为传热介质,使得体系传热较易,温度控制容易,可避免局部过热。然而,由于单体浓度低和向溶剂链转移的结果,使获得的聚合物分子量相对较低;使用有机溶剂会增加成本,污染环境;溶剂分离操作复杂,除尽聚合物中残留溶剂困难,残留的溶剂还可能对其在医学材料中的应用带来风险;而且由于合成产物为嵌段共聚物,分子链段有序排列,使得合成需分多步进行,进一步增加了工艺复杂度。
因此,亟需一种新的合成甲基丙烯酸甲酯与N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物的方法。
【发明内容】
本发明旨在克服现有技术的以上缺陷,提供一种简单、低成本的途径,以获得甲基丙烯酸甲酯与N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物。
为此,本发明一方面提供一种合成甲基丙烯酸甲酯(MMA)与N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)的共聚物的方法,包括:将甲基丙烯酸甲酯、N-乙烯基吡咯烷酮单体与引发剂混合;于50℃至80℃聚合反应10至20小时,获得P(MMA-co-NVP)共聚物。
一些实施例中,聚合反应可以分阶段进行,包括于55℃至80℃反应20分钟至0.5小时,于50℃至60℃反应5至8小时,于70℃至80℃反应2至3小时。
一些实施例中,所述方法还包括产物纯化步骤:将聚合反应产物溶于有机溶剂中,并使用水萃取、干燥,得到经纯化的P(MMA-co-NVP)共聚物。
一些实施例中,甲基丙烯酸甲酯与N-乙烯基吡咯烷酮单体的重量比可以为4:1至3:2。
一些实施例中,引发剂可以为:ACVA、AIBN、BPO、ABVN等,或它们的任意组合。
一些实施例中,引发剂的用量可以为单体重量的0.02%至0.4%。
本发明另一方面提供一种聚(甲基丙烯酸甲酯-co-N-乙烯基吡咯烷酮)共聚物,使用本发明所述的方法合成,并且为数均分子量在50000 Da以上的无规共聚物。
与现有技术相比,本发明的有益效果在于:采用无溶剂的方法合成P(MMA-co-NVP)共聚物,简化了制备工艺,操作简单可控;避免了溶剂对环境的污染和对产品品质的不利影响;且能够获得数均分子量在50000 Da以上的无规共聚物,有利于在医疗器械及医用材料领域的应用。
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