[发明专利]一种催化裂化汽油加氢脱硫改质方法

权利要求书

1.一种催化裂化汽油加氢脱硫改质方法，其特征在于，采用固定床反应器；所述催化剂为含锌铝层状材料的载硫型加氢催化剂，以催化剂重量为基准，催化剂组成如下：分子筛的含量为5-70wt％；VIB族金属含量以氧化物计为2-10wt％，VIII族金属含量以氧化物计为1-5wt％，经过非恒定pH交替滴定制备的锌铝层状材料含量为5-50wt％；硫含量为3-8wt％，磷含量以氧化物计为0-10wt％；加氢脱硫改质工艺条件为：反应温度170-350℃，反应压力1.5-2.4MPa，体积空速1.5-4.0h^-1，氢油体积比150-500:1。

2.根据权利要求1所述的催化裂化汽油加氢脱硫改质方法，其特征在于，反应器温度为240～350℃，反应压力为1.8～2.2MPa。

3.根据权利要求1所述的催化裂化汽油加氢脱硫改质方法，其特征在于，体积空速为1.5～2.2h^-1。

4.根据权利要求1所述的催化裂化汽油加氢脱硫改质方法，其特征在于，分子筛为ZSM-5和/或SAPO-11，含量为30-65wt％。

5.根据权利要求1所述的催化裂化汽油加氢脱硫改质方法，其特征在于，所述VIB族金属为钨和/或钼，钨和/或钼以氧化物计含量为2-5wt％。

6.根据权利要求1所述的催化裂化汽油加氢脱硫改质方法，其特征在于，VIII族金属为镍和/或钴，镍和/或钴以氧化物计含量为1-3wt％。

7.根据权利要求1所述的催化裂化汽油加氢脱硫改质方法，其特征在于，所述催化剂制备方法如下：将经过非恒定pH交替滴定制备的锌铝层状材料添加到分子筛中混捏成型制备载体，将含有VIB族金属、VIII族金属、磷元素的可溶性盐及硫代硫酸铵配置成浸渍液，浸渍载体得到含有锌铝层状材料的催化剂前躯体，在80-150℃烘干，在450-550℃焙烧4-10h，即得催化剂成品。

8.根据权利要求7所述的催化裂化汽油加氢脱硫改质方法，其特征在于，硫与VIB族金属摩尔比为2-5。

9.根据权利要求1所述的催化裂化汽油加氢脱硫改质方法，其特征在于，所述锌铝层状材料的主要组成由化学式表示为Zn_xAl_y(OH)_z(CO₃)_m·nH₂O，其中x是0.55-0.75中的一个数，y是0.13-0.7中的一个数，z是1.55-2.50中的一个数，m是0.15-0.20中的一个数，n是1-10中的一个数，x/y的值是0.75-5.70中的一个数，比表面积为150-280m²/g。

10.根据权利要求9所述的催化裂化汽油加氢脱硫改质方法，其特征在于，所述锌铝层状材料比表面积为200-280m²/g。

11.根据权利要求9所述的催化裂化汽油加氢脱硫改质方法，其特征在于，所述锌铝层状材料的锌铝摩尔比x/y是0.93-2.50中的一个数，比表面积为180-280m²/g。

12.根据权利要求9所述的催化裂化汽油加氢脱硫改质方法，其特征在于，所述锌铝层状材料的锌铝摩尔比x/y是1.15-1.90中的一个数，比表面积为200-280m²/g。

13.根据权利要求9所述的催化裂化汽油加氢脱硫改质方法，其特征在于，所述锌铝层状材料的制备方法包括如下步骤：1)将可溶性锌盐溶解在水中得到含锌溶液；2)将偏铝酸钠和碳酸钠溶解在水中得到含铝溶液；3)将1)中投料量的含锌溶液分为2-4份，取其中一份在40-80℃将2)中的含铝溶液滴加其中，当pH值达到8.5-9.5时停止滴加含铝溶液；再取其中一份含锌溶液滴加到该混合系统中；当该部分含锌溶液全部滴加完后，继续滴加含铝溶液，当pH值达到8.5-9.5时停止滴加含铝溶液；按照上述方法将含铝溶液和含锌溶液交替滴定，直至投料量的含锌溶液全部滴加到混合系统中，最后一次滴加含铝溶液，当pH值达到8.5-9.5时，非恒定pH值的交替滴定过程结束，控制滴定速度在0.5-6h；4)在75-95℃老化2-8h后，冷却洗涤至中性，在80-140℃空气气氛中干燥4-10h，得到锌铝层状材料。