[发明专利]改性密胺系减水剂及其制备方法有效
申请号: | 201511027630.9 | 申请日: | 2015-12-31 |
公开(公告)号: | CN105713163B | 公开(公告)日: | 2018-01-23 |
发明(设计)人: | 王涛;亓帅;刘加平;杨勇;马建峰;范士敏;宋峰岩 | 申请(专利权)人: | 江苏苏博特新材料股份有限公司;攀枝花博特建材有限公司 |
主分类号: | C08G14/09 | 分类号: | C08G14/09;C08G12/36;C08G12/34;C08G12/40;C04B24/30;C04B24/16;C04B103/30 |
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地址: | 211100 江*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 改性 密胺系减 水剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种改性密胺系减水剂,其特征在于,其分子结构式如下式I所示,含有两种结构单元,链段A和链段B,由生成链段A的单体和生成链段B的单体通过常规缩聚的方法聚合而成,其中m:n的摩尔比为1:1.8~3.2;所述改性密胺系减水剂的分子量为2~6万;
生成链段A的单体选自单齿化合物II和/或双齿化合物III中的任意一种以上以任意比例组合的亚磷酸化的三聚氰胺衍生物;
R1为氢、总碳数小于10的脂肪族烷烃基团或总碳数小于16的芳香族基团;
生成链段B的单体为甲醛、脂肪族醛或带有羟基、羧基的脂肪族醛化合物、芳香族醛或带有羟基、羧基的芳香族醛化合物;所述脂肪族醛化合物的总碳数为C2~12,芳香族醛化合物的总碳数为C7~18,碳数增加时,相应醛的活性会降低,限制醛的转化率。
2.根据权利要求1所述改性密胺系减水剂,其特征在于,R1选自H、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、苯基、苯甲基、苯乙基、对甲基苯乙基、对乙基苯甲基。
3.根据权利要求1或2所述改性密胺系减水剂,其特征在于,R1为H,即如下IV和V所示的结构:
4.根据权利要求1或2所述改性密胺系减水剂,其特征在于,生成链段B的单体选自甲醛、多聚甲醛、乙醛、呋喃-2-醛(糠醛)、乙醛酸、丙醛、丁醛、4-羟基丁醛、苯甲醛、苯乙醛、反式-3-苯基-丙烯醛(肉桂醛)、对甲基苯甲醛、对乙基苯甲醛、对羟甲基苯乙醛中的任意一种以上以任意比例混合的混合物。
5.根据权利要求1-2中的任一项所述改性密胺系减水剂,其特征在于,其结构中还含有链段C,由生成链段A的单体和生成链段B的单体以及生成链段C的单体通过常规缩聚的方法聚合而成,其结构如下式Ⅵ所示;
三个结构单元的摩尔比例:m:n:p=1:1.8~3.2:0~0.4,不包含端点值“0”;
生成链段C的单体选自对羟基苯甲酸、对羟基苯磺酸、对氨基苯磺酸、对氨基苯甲酸、2,5-二羟基苯甲酸、2,5-二羟基苯磺酸或苯酚、对苯二酚、尿素、苯胺、对苯二胺、乙二胺的任意一种以上以任意比例混合的混合物。
6.根据权利要求3所述改性密胺系减水剂,其特征在于,其结构中还含有链段C,由生成链段A的单体和生成链段B的单体以及生成链段C的单体通过常规缩聚的方法聚合而成,其结构如下式Ⅵ所示;
三个结构单元的摩尔比例:m:n:p=1:1.8~3.2:0~0.4,不包含端点值“0”;
生成链段C的单体选自对羟基苯甲酸、对羟基苯磺酸、对氨基苯磺酸、对氨基苯甲酸、2,5-二羟基苯甲酸、2,5-二羟基苯磺酸或苯酚、对苯二酚、尿素、苯胺、对苯二胺、乙二胺的任意一种以上以任意比例混合的混合物。
7.根据权利要求4所述改性密胺系减水剂,其特征在于,其结构中还含有链段C,由生成链段A的单体和生成链段B的单体以及生成链段C的单体通过常规缩聚的方法聚合而成,其结构如下式Ⅵ所示;
三个结构单元的摩尔比例:m:n:p=1:1.8~3.2:0~0.4,不包含端点值“0”;
生成链段C的单体选自对羟基苯甲酸、对羟基苯磺酸、对氨基苯磺酸、对氨基苯甲酸、2,5-二羟基苯甲酸、2,5-二羟基苯磺酸或苯酚、对苯二酚、尿素、苯胺、对苯二胺、乙二胺的任意一种以上以任意比例混合的混合物。
8.根据权利要求5所述的改性密胺系减水剂,其特征在于,其分子结构中,优选m:n:p=1:2.4~2.8:0.2~0.3。
9.根据权利要求6或7中的任一项所述的改性密胺系减水剂,其特征在于,其分子结构中,优选m:n:p=1:2.4~2.8:0.2~0.3。
10.权利要求1-9中的任一项所述改性密胺系减水剂的制备方法,其特征在于,具体步骤如下:
步骤一:生成链段A的单体的制备
将制备生成链段A的单体的原料和水置于反应容器中,加入催化剂酸,升温至100~120℃,保持10min,然后滴加醛溶液,安装冷凝管或冷却器,加热回流2~10h,冷却之后,待用;
催化剂酸可选自磺酸、硫酸、三氟乙酸(TFA)、4-甲苯磺酸(pTSA)、一氯乙酸(MCA)、冰醋酸、盐酸和甲酸中的一种或一种以上的混合物;
步骤二:缩合反应
加入生成链段C的单体,再滴加醛溶液,保持80~90℃反应4~6h;
步骤三:中和重整
加入pH调节剂,调节体系pH=8~9,调整溶质质量浓度为30%~35%,为浅棕色透明粘稠液体;即为所述改性密胺系减水剂;
所述pH调节剂选自氢氧化钠或氢氧化钾。
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