[发明专利]一种加氢除炔制取聚合级乙烯的方法有效
申请号: | 201511031731.3 | 申请日: | 2015-12-31 |
公开(公告)号: | CN106927992B | 公开(公告)日: | 2019-11-08 |
发明(设计)人: | 张忠东;常晓昕;苟尕莲;韩伟;张峰;车春霞;梁玉龙;钱颖;谢培思;马好文;潘曦竹;王斌 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | C07C5/09 | 分类号: | C07C5/09;C07C7/167;C07C11/04;B01J23/755;B01J37/02 |
代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人: | 梁挥;鲍俊萍 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 催化剂 加氢催化剂 聚合级乙烯 加氢 炔制 耐高温无机氧化物 损失率 焙烧 浸渍 贵金属催化剂 催化剂反应 绝热反应器 乙烯精馏塔 操作弹性 氢气气氛 微量乙炔 选择加氢 乙烯损失 乙烯物料 生成量 塔顶 孔容 绿油 脱除 乙烯 还原 | ||
1.一种加氢除炔制取聚合级乙烯的方法,将乙烯精馏塔塔顶的精乙烯物料进入绝热床反应器进行选择加氢,以脱除其中的微量乙炔,其特征在于绝热床反应器中装有Ti-Fe-Ni选择加氢催化剂,载体为耐高温无机氧化物,以催化剂质量100%计,催化剂含Fe 1~8%,Ti 0.2~1.5%,Ni 0.5~1.8%,催化剂比表面为10~200m2/g,孔容为0.2~0.63mL/g,其中Fe是通过浸渍方式载负于载体上,经300℃~700℃焙烧,用含氢气的气氛在200~500℃温度下还原制得;催化剂中,Fe主要以α-Fe2O3形态存在,并且含有FeNi相;选择加氢反应条件:绝热床反应器入口温度30℃~50℃,反应压力1.5~2.5MPa,体积空速2000~10000h-1,H2/C2H2体积比为2~20。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于所采用加氢催化剂中,α-Fe2O3形态的Fe要占Fe总质量的50%以上。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于催化剂的载体为氧化铝,或氧化铝与其他氧化物的复合载体,氧化铝占载体质量的50%以上,其他氧化物是氧化硅、氧化锆、氧化镁或氧化钛;氧化铝为θ、α、γ型。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于所述浸渍方式为等体积浸渍、过量浸渍、表面喷浸、真空浸渍或多次浸渍。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于催化剂通过制备含Fe前驱物水溶液、Ni前驱物水溶液、Ti前驱物水溶液,分别浸渍载体、分别陈化、干燥、焙烧或以其混合溶液浸渍载体后陈化、干燥、焙烧,最后再还原获得。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于:浸渍温度30~60℃,浸渍时间10~60min,浸渍液pH值1.5~5.0,陈化温度30~60℃,陈化时间30~120min,焙烧温度300℃~700℃,焙烧时间180~300min。
7.根据权利要求5所述的方法,其特征在于:干燥条件为:
8.根据权利要求1或5所述的方法,其特征在于:焙烧为程序升温焙烧,焙烧温度程序设定为:
9.根据权利要求1或5所述的方法,其特征在于:催化剂还原是指催化剂使用前,焙烧后的催化剂用含氢气体还原,H2体积含量最好为10~50%,还原温度200~500℃,还原时间240~360min,体积空速100~500h-1,还原压力0.1~0.8MPa。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于绝热床反应器为单段反应器。
11.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,进行选择性加氢的原料为乙烯精馏塔塔顶的精乙烯物料,原料体积组成主要为:乙烯≥99.99%,乙炔5~100ppm。
12.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,以催化剂质量100%计,催化剂含Fe为2~6%,Ti为0.5~1%,Ni为0.8~1.2%,催化剂比表面为30~150m2/g,孔容为0.3~0.55mL/g;选择加氢反应条件为:绝热床反应器入口温度35℃~45℃,反应压力1.8~2.2MPa,体积空速5000~8000h-1;H2/C2H2体积比为2~5。
13.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,氧化铝与其他氧化物的复合载体为氧化铝-氧化锆复合载体,氧化铝为α-Al2O3。
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