[发明专利]活性烯烃二聚的方法在审
申请号: | 201580026413.X | 申请日: | 2015-05-19 |
公开(公告)号: | CN106660931A | 公开(公告)日: | 2017-05-10 |
发明(设计)人: | N·沃特拉韦尔;J·H·特莱斯;A·贝凯萨尔;M·保罗;V·R·亚瑟姆 | 申请(专利权)人: | 巴斯夫欧洲公司 |
主分类号: | C07C67/347 | 分类号: | C07C67/347;C07C69/593 |
代理公司: | 北京市中咨律师事务所11247 | 代理人: | 张蓉珺,林柏楠 |
地址: | 德国路*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 活性 烯烃 方法 | ||
1.一种制备通式I.a或I.b的化合物或通式I.a或I.b的化合物的混合物的方法,
其中
R1选自C1-C12-烷基、C3-C6-环烷基、-C(=O)OR2、-PO(OR2a)2、芳基和杂芳基,
R2、R2a相互独立,并选自氢、C1-C12-烷基、C1-C12-烯基,其中最后提及的两个基团为未取代的、部分或完全卤化的或被选自C1-C6-烷氧基和CN、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基、芳基和芳基-C1-C4-烷基的1、2、3或4个基团所取代,其中最后提及的四个基团为未被取代的或被选自C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、-CN和卤素的1、2、3或4个基团所取代,
其包括在至少一种N-杂环卡宾催化剂和至少一种具有至少一个给质子官能团的添加剂的存在下使通式II的烯烃化合物二聚,
以获得通式I.a或I.b的化合物或其混合物,其中基于化合物(II)在反应混合物中的总量,所述的添加剂的用量为0.005至4摩尔%,并且所述的给质子官能团在25℃的水中的pKa值在4至14的范围内。
2.根据权利要求1所述的方法,其中基于化合物(II)在反应混合物中的总量,所述的添加剂的用量为0.005至1.5摩尔%。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中通式I.a、I.b和II中的基团R1选自未取代的C1-C4-烷基,尤其是甲基。
4.根据前述权利要求任一项所述的方法,其中R2选自未取代的C1-C6-烷基。
5.根据前述权利要求任一项所述的方法,其中在通式I.a、I.b和II中,两个R2相同。
6.根据权利要求1或2所述的方法,其中通式II的化合物选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸正丁酯。
7.根据前述权利要求任一项所述的方法,其中所述的给质子官能团在25℃的水中的pKa值在7至13的范围内。
8.根据前述权利要求任一项所述的方法,其中所述的添加剂选自芳族醇、卤代脂族醇、质子化脂族胺和硫醇。
9.根据前述权利要求任一项所述的方法,其中所述的添加剂为芳族醇,尤其是苯酚、2-甲氧基苯酚、3-甲氧基苯酚、4-甲氧基苯酚、4-(三氟甲基)苯酚、4-羟基苯甲腈、1,3-二羟基苯、1,4-二羟基苯和萘-2-醇,特别是苯酚、4-甲氧基苯酚、1,4-二羟基苯和萘-2-醇。
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