[发明专利]用于制备(E,Z)-7,9-十二碳二烯基-1-乙酸酯的新方法

权利要求书

1.通式1的化合物

其中R1和R'1相同或不同，表示烷基或芳基；并且

其中通式1的化合物是(E,Z)异构体。

2.根据权利要求1的化合物，其中所述烷基选自直链或支链C1-C6烷基，所述芳基选自苯基，苄基，基或甲苯基。

3.根据权利要求1至2之一的通式1的化合物的用途，作为合成(E,Z)-7,9-十二碳二烯基-1-乙酸酯的中间体。

4.一种制备通式1的化合物的方法，包括以下步骤：

-提供在合适的溶剂S1中的2-己烯醛，

-在介于-78℃至25℃之间的温度T1下加入选自包含叔丁醇钠或钾、二异丙基氨基钠或钾、六甲基二甲硅烷基氨基钠或钾、1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(DBN)和1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)的组的碱以形成烯醇化物，

-在与T1相同或不同的介于-78℃和25℃之间的温度T2下，加入下式的卤代磷酸酯

X–P(O)(OR1)(OR1’)

其中X是卤素，R1和R'1表示相同或不同的选自直链或支链C1-C6烷基和芳基的基团，

-在洗涤和干燥有机相后回收通式1的化合物。

5.根据权利要求4的方法，其特征在于R1和R'1表示相同或不同的选自苯基、苄基、基或甲苯基的基团。

6.根据权利要求4的方法，其特征在于溶剂S1选自四氢呋喃，甲基四氢呋喃，四甲基乙二胺，四氢吡喃，二甲氧基乙烷，乙醚，甲基叔丁基醚，二甲基甲酰胺，N-甲基吡咯烷酮，N，N'-二甲基丙烯脲，甲基环己烷，少于8个碳原子的烷烃，甲苯，及其混合物。

7.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，温度T1和T2是相同或不同的，介于-40℃和15℃之间。

8.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，温度T1和T2是相同或不同的，介于-20℃和0℃之间。

9.(E,Z)-7,9-十二碳二烯基-1-乙酸酯的制备方法，包括以下步骤：

-提供在溶剂S2中的通式1的化合物，

-加入含有至少一种氧化度为III的铁原子的催化体系，

-在介于-20℃和60℃之间的温度T3下，加入通式X'Mg-(CH₂)₆-OMgX”的化合物，其中X'和X”相同或不同，表示卤素原子，

-加入乙酰化剂，

-洗涤和蒸发有机溶剂后回收(E,Z)-7,9-十二碳二烯基-1-乙酸酯。

10.根据权利要求9的方法，其特征在于，溶剂S2选自THF，甲基四氢呋喃，甲基环己烷，乙醚，甲基叔丁基醚，1,2-二甲氧基乙烷及其混合物。

11.根据权利要求9或10所述的方法，其特征在于，温度T3介于0℃和60℃之间。

12.根据权利要求10或11所述的方法，其特征在于所述催化体系选自任选地在选自磷或氮配体的配体存在下的三卤化铁，三乙酸铁，三乙酰丙酮铁，硝酸铁(III)，磷酸铁(III)。