[发明专利]生产芳香物质的方法

说明书

本发明涉及一种制备式(IV)化合物的方法：

其中R₁为1-4个碳原子的烷基，并且其中中间体阶段—式(I)化合物通过使用过氧化氢和包含骨架结构MWW的沸石的催化剂由环己烯制备：

其中沸石骨架根据(ii)包含硅、钛、硼、氧和氢。本发明更具体地涉及一种经由愈创木酚作为中间体阶段而制备香兰素的方法。

作为式(IV)化合物的实例，香兰素(3-甲氧基-4-羟基苯甲醛)或乙基香兰素以及异丙基香兰素为世界上最重要的芳香化合物中的一些。香兰素为天冬甜素之后的二号食品添加剂。香兰素的主要使用领域为食品工业，但人造调味物质乙基香兰素作为香兰素替代品的使用增加。香兰素也用作香料工业中的香料和药物工业中的中间体。香兰素可衍生自天然来源如木素或阿魏酸，但显著比例是合成获得的。这些合成中的大部分经由称为愈创木酚(2-甲氧基苯酚)的中间体进行。

因此，不断地需要制备式(IV)化合物如香兰素或乙基香兰素的经济上有利的合成方法，特别地经由式(I)化合物如2-甲氧基苯酚或2-乙氧基苯酚作为中间体阶段。

GB 2 252 556 A公开了一种通过使环己烯与过氧化氢、甲醇或相应地乙醇和任选地硫酸在催化剂组合物存在下反应而制备2-甲氧基-和2-乙氧基环己醇的方法，所述催化剂组合物通过在己烷或乙醇中干燥和煅烧四乙醇钛和硅胶的混合物而制备。仅当用于制备2-甲氧基环己醇时，该方法才实现95％的就2-甲氧基环己醇而言的目标产物选择性，即使缺点是需要将硫酸混合至反应混合物以实现该高选择性。

A.Corma等人，“Activity of Ti-Beta Catalyst for the Selective Oxidation of Alkenes and Alkanes”，Journal of Catalysis(1994)，第145卷，第151-158页公开了一种通过使环己烯与过氧化氢和选自甲醇、乙醇和叔丁醇的烷基醇在呈Ti-Al-β沸石形式的催化剂存在下反应而制备2-烷氧基环己醇的方法。该方法具有的缺点是使用基于过氧化氢高过量的环己烯和烷基醇。

Y.Goa等人，“Catalytic Performance of[Ti,Al]-Beta in the Alkene Epoxidation Controlled by the Postsynthetic Ion Exchange”，Journal of Physical Chemistry B 2004，第108卷，第8401-8411页公开了一种通过使环己烯与过氧化氢和甲醇在呈Ti-Al-β沸石形式的催化剂存在下反应而制备2-甲氧基环己醇的方法。对于该方法所报导的表面上高选择性不是基于目标产物2-甲氧基环己醇，而是基于1,2-环己醇和2-甲氧基环己醇的混合物。

E.G.Derouane等人，“Titanium-substituted zeolite beta:an efficient catalyst in the oxy-functionalisation of cyclic alkenes using hydrogen peroxide in organic solvents”，New.J.Chem.，1998，第797-799页公开了一种通过使环己烯与过氧化氢和选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇和叔丁醇的烷基醇在呈Ti-Al-β沸石形式的催化剂存在下反应而制备2-烷氧基环己醇的方法。

WO 2014/016146 A1描述了一种由1,2-二羟基苯制备香兰素的方法。

CN 103 709 018 A描述了通过与甲醇反应和随后脱氢而由环己烯氧化物制备愈创木酚。

本发明的目的为提供一种制备通式(IV)化合物的新型方法：

其中R₁为1-4个碳原子的烷基。

更特别地，本发明的目的为提供一种经由式(I)的中间体阶段制备通式(IV)化合物的新型方法：

其中R₁为1-4个碳原子的烷基，

我们已惊人地发现，当中间体阶段—式(I)化合物通过使用骨架结构MWW的特定沸石材料作为催化剂而制备时，实现该目的，所述催化剂具有就目标产物—式(I)化合物而言的高选择性：

因此，本发明提供一种制备式(IV)化合物的方法：

其中R₁为1-4个碳原子的烷基，

包括：