[发明专利]用于在聚烯烃骨架上制造接枝共聚物的方法

说明书

本发明提供了一种生产改性聚合物组合物的方法，所述组合物包含接枝于聚烯烃骨架的自由基可聚合的单体。所述方法包括挤出机中存在稳定自由基下，将烯烃聚合物与所述自由基可聚合的单体于挤出机中接触，并挤出所述组合物。

技术领域

本发明涉及一种用于生产接枝共聚物的方法。更具体地，本发明涉及在挤出过程中，将自由基可聚合的共聚单体接枝于聚烯烃骨架上。

背景技术

已知通过使用过氧化物作为自由基引发剂，将功能性共聚单体(例如有机酸和酸酐)在挤出机中合并至聚烯烃骨架中。例如US-A-3949019中公开了这样的方法。这种方法的劣势为过氧化物还引发二级反应，例如聚合物的交联。其产生的影响为聚合物的熔体流动速率在接枝过程中发生改变。此外，可能形成具有极高分子量的凝胶，其对最终产物的性能具有负面影响，并也可能对接枝过程产生不利影响。

还已知使用烷氧基胺作为预防聚合物过早交联的防焦剂。例如WO-A-2009149001和WO-A-2002028946中已提出了这样的用途。所述文件未讨论将自由基可聚合的共聚单体接枝于聚烯烃骨架中。

WO-A-2001092397公开了用于不含卤素的热塑性聚合物的分子量增加或交联的方法，其涉及在结晶聚合物的情况下，于所述聚合物的熔点之上混合和加热组合物，或在无定形聚合物的情况在，于软化点之上混合和加热组合物。所述组合物包含不含卤素的热塑性聚合物、具有至少两个不饱和碳键的功能性化合物以及具有在所述聚合物的熔融温度/加工温度下形成自由基的结构单元的烷氧基胺。在该特定情况下，在反应前将烷氧基胺与其他反应物混合。

WO-A-2005066280公开了自由基可交联的聚合物组合物，其包括易受在共混物公称熔融加工温度下过早交联影响的自由基可交联的聚合物共混物、交联-温度-图谱改性剂和任选地自由基诱导物以及选自化学和物理发泡剂的发泡剂。在该组合物中，交联-温度-图谱改性剂可以是稳定的有机自由基，例如TEMPO。

参考文献中已发现了含有烷氧基胺化合物的聚乙烯链的官能化。然而，所述官能化在溶液过程中进行，随后第二步合成嵌段共聚物，其并不直接在挤出过程中进行。Lopez,R.G.；Boisson,C.；D'Agosto,F.；Spitz,R.；Boisson,F.；Bertin,D.；Tordo,P.Macromolecules 2004,37,3540–3542；和Ricardo Godoy Lopez,Christophe Boisson,Franck D'Agosto,Roger Spitz,Journal of Polymer Science Part A:PolymerChemistry,第45卷,13期,第2705–2718页,2007.中公开了这样的方法。这样的溶液过程涉及额外的加工阶段，使其不具有经济吸引力。

US-A-4506056公开了通过使聚合物、马来酸酐、自由基产生剂和添加剂接触将马来酸酐接枝于聚合物上的方法，具有降低的交联度和降解度。合适的添加剂为，例如，含有氮、磷或硫原子的化合物，例如二甲基甲酰胺、N,N-二甲基苯胺和亚磷酸三苯酯。

Premphet和Chalearmthitipa在Polymer Engineering and Science,2001年11月,第41卷,11号,第1978-1986页上的文章也引用了US-A-4506056中的工作。

本发明旨在克服现有方法的问题，并为生产其中将自由基可聚合的共聚单体接枝于聚烯烃骨架上的接枝共聚物提供经济可行的方法，在该方法中二级反应(例如交联)被最小化或被消除。

发明概述