[发明专利]次膦酸钒络合物、包含所述次膦酸钒络合物的催化体系及用于共轭二烯的(共)聚合的工艺

权利要求书

1.一种用于共轭二烯的聚合的工艺，特征为使用催化体系的事实，所述催化体系包含：

(a)至少一种具有通式(I)或(II)的次膦酸钒络合物；

V(X)₃[P(R₁)_n(R₂)_3-n]₂ (I)

V(X)₃[(R₃)₂P(R₄)P(R₃)₂] (II)

其中：

-X表示卤素阴离子，所述卤素阴离子选自氯离子、溴离子、碘离子；

-它们之间相同或不同的R₁，表示氢原子；或选自直链或支链的烷基C₁-C₂₀，和C₃-C₆环烷基；

-n是从0至3范围内的整数；

-它们之间相同或不同的R₂，选自芳基，所述芳基表示选自苯基、萘基、菲基和蒽基的碳环芳香族基团；

-它们之间相同或不同的R₃，表示氢原子；或选自直链或支链的烷基C₁-C₂₀、C₃-C₆环烷基、和芳基，所述芳基表示选自苯基、萘基、菲基和蒽基的碳环芳香族基团；

-R₄表示基团-NR₅，其中R₅表示氢原子，或选自直链的或支链的C₁-C₂₀烷基；或R₄表示亚烷基-(CH₂)_p-，其中p表示从1至5范围内的整数；

条件是，在通式(I)中，如果n等于1并且R₁是甲基，则R₂不同于苯基；

(b)至少一种助催化剂，其选自铝的有机衍生物，所述铝的有机衍生物表示具有通式(IV)的铝氧烷：

(R₉)₂-Al-O-[-Al(R₁₀)-O-]_q-Al-(R₁₁)₂ (IV)

其中它们之间相同或不同的R₉、R₁₀和R₁₁，表示氢原子或选自氯、溴、碘、氟的卤素原子；或选自直链或支链的C₁-C₂₀烷基、C₃-C₃₀环烷基、芳基，所述芳基表示选自苯基、甲基苯基、三甲基苯基、甲氧基苯基、羟基苯基、苯氧基苯基、氟苯基、五氟苯基、氯苯基、溴苯基、硝基苯基、二甲基氨基苯基、萘基、苯基萘基、菲基、蒽基的碳环芳香族基团，所述基团任选地被硅或锗的一个或更多个原子取代；并且q是从0至1000范围内的整数。

2.根据权利要求1所述的用于共轭二烯的聚合的工艺，其中在具有通式(I)或(II)的所述次膦酸钒络合物中：

-X是氯阴离子；

-它们之间相同或不同的R₁，为氢原子；或选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基；或选自环戊基、环己基；

-n是从0至3范围内的整数；

-它们之间相同的R₂为苯基；

-它们之间相同或不同的R₃，选自甲基、乙基，或为苯基；

-R₄表示基团-NR₅，其中R₅是氢原子；或R₄是基团-(CH₂)_p-，其中p为2。

3.根据权利要求1或2所述的用于共轭二烯的聚合的工艺，其中所述助催化剂选自甲基铝氧烷本身即MAO或以“干燥”形式的甲基铝氧烷即MAO-干燥。

4.根据权利要求1或2所述的用于共轭二烯的聚合的工艺，其中所述聚合是共聚合。