[发明专利]次膦酸钒络合物、包含所述次膦酸钒络合物的催化体系及用于共轭二烯的(共)聚合的工艺

说明书

具有通式(I)或(II)的次膦酸钒络合物：V(X)₃[P(R₁)_n(R₂)_3‑n]₂ (I) V(X)₃[(R₃)₂P(R₄)P(R₃)₂] (II)，其中：X表示阴离子，阴离子选自卤素比如例如氯、溴、碘，优选地氯；或选自以下基团：硫氰酸根、异氰酸根、硫酸根、酸式硫酸根、磷酸根、酸式磷酸根、羧酸根、二羧酸根；它们之间相同或不同的R₁，表示氢原子或烯丙基(CH₂＝CH‑CH₂‑)；或选自任选地被卤代的直链或支链的烷基C₁‑C₂₀、优选地C₁‑C₁₅，任选地被取代的环烷基；‑n是从0至3范围内的整数；它们之间相同或不同的R₂，选自任选地被取代的芳基；它们之间相同或不同的R₃，表示氢原子或烯丙基(CH₂＝CH‑CH₂‑)；或选自任选地被卤代的直链或支链的烷基C₁‑C₂₀、优选地C₁‑C₁₅，任选地被取代的环烷基，任选地被取代的芳基；R₄表示基团‑NR₅，其中R₅表示氢原子，或选自直链或支链的C₁‑C₂₀烷基、优选地C₁‑C₁₅；或R₄表示亚烷基‑(CH₂)_p‑，其中p表示从1至5范围内的整数；条件是，在通式(I)中，如果n等于1并且R₁是甲基，则R₂不同于苯基。具有通式(I)或(II)的所述次膦酸钒络合物可以有利地在用于共轭二烯的(共)聚合的催化体系中使用。

技术领域

本发明涉及次膦酸钒络合物。

更具体地，本发明涉及次膦酸钒络合物和其在用于共轭二烯的(共)聚合的催化体系中的用途。

本发明还涉及用于共轭二烯的(共)聚合的催化体系，该催化体系包含所述次膦酸钒络合物。

此外，本发明涉及共轭二烯的(共)聚合工艺，特别地，用于1,3-丁二烯或异戊二烯的聚合的工艺，其特征在于该工艺使用所述催化体系。

背景技术

已知的是，共轭二烯的定向(共)聚合在化学工业中是非常重要的工艺，以获得在最广泛使用的橡胶之中的产物。

所述定向(共)聚合可以提供具有不同结构的聚合物，即1,4-反式结构、 1,4-顺式结构、1,2结构以及在不对称共轭二烯(例如异戊二烯)的情况下， 3,4结构。

基于钒的催化体系在共轭二烯的(共)聚合领域中由于它们提供具有 1,4-反式结构的二烯(共)聚合物的能力已经是已知的持续了一段时间，并且基于钒的催化体系是迄今为止用于制备1,4-反式聚丁二烯的最重要的体系，如例如在以下中所描述的：Porri L.等人，“Comprehensive Polymer Science”，(1989)，Eastmond G.C.等人编辑，PergamonPress，Oxford，UK，第4卷，第II部分，第53-108页。