[发明专利]用于制备2-取代的-1，4-苯二胺及其盐的方法

权利要求书

1.一种用于制备2-取代的-1，4-苯二胺(I)的方法，所述方法包括以下步骤：

a)从式(II)的2-取代的苯胺原位生成式(III)的重氮盐，随后加入未反应的式(II)的2-取代的苯胺以形成式(IV)的三氮烯中间体：

b)将式(IV)的三氮烯中间体重排为式(V)的重氮化合物：

c)将式(V)的重氮化合物还原，以获得等摩尔量的2-取代的-1，4-苯二胺(I)和式(II)的2-取代的苯胺：

其中R是甲基，

步骤a)在与至少一种无机或有机酸组合的至少一种亚硝化剂存在下进行，并且

步骤c)在至少一种还原剂与至少一种金属催化剂存在下进行。

2.根据权利要求1所述的方法，其中所述亚硝化剂选自由以下各项组成的组：亚硝酸钠、亚硝酸钾、N₂O₅、亚硝基硫酸及其混合物，并且所述无机或有机酸选自由以下各项组成的组：氯化氢、硫酸、乙酸及其混合物。

3.根据权利要求1所述的方法，其中步骤a)在至少一种选自由以下各项组成的组中的自由基清除剂存在下进行：丙烯腈、甲基丙烯酸酯、脲及其混合物。

4.根据权利要求1所述的方法，其中步骤a)和/或b)在至少一种选自由以下各项组成的组中的溶剂存在下进行：戊烷、环戊烷、己烷、环己烷、苯、甲苯、1，4-二烷、二乙醚、四氢呋喃、甲基-四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、正丁醇、异丙醇、正丙醇、乙醇、甲醇、水及其混合物。

5.根据权利要求1所述的方法，其中所述催化剂选自由以下各项组成的组：阮内镍、钯、铂、氧化铂、铁及其混合物。

6.根据权利要求1所述的方法，其中步骤c)在至少一种溶剂存在下进行，所述溶剂选自由以下各项组成的组：水、戊烷、环戊烷、己烷、环己烷、苯、甲苯、1，4-二烷、二乙醚、四氢呋喃、甲基-四氢呋喃、乙酸乙酯、正丁醇、异丙醇、正丙醇、乙醇、甲醇及其混合物。

7.根据权利要求1所述的方法，其中步骤c)在至少一种溶剂存在下进行，所述溶剂选自由以下各项组成的组：乙酸乙酯、乙醇及其混合物。

8.根据权利要求1所述的方法，其中：

通过以下方式制备式(II)的2-取代的苯胺：对式(VI)的2-硝基苄醇进行醚化以获得式(VII)的2-烷氧基甲基-硝基苯，随后将式(VII)的2-烷氧基甲基-硝基苯还原：

9.根据权利要求8所述的方法，其中所述醚化通过烷基化反应进行。

10.根据权利要求1所述的方法，其中通过以下方式制备式(II)的2-取代的苯胺：对式(VIII)的2-卤代甲基-硝基苯进行烷氧基化以获得式(VII)的2-烷氧基甲基-硝基苯，随后将式(VII)的2-烷氧基甲基-硝基苯还原：

其中Y是溴。

11.根据权利要求10所述的方法，其中用于所述烷氧基化的烷氧基化剂是烃氧基钠。

12.根据权利要求10所述的方法，其中所述烷氧基化使用选自由以下各项组成的组中的溶剂进行：戊烷、环戊烷、己烷、环己烷、苯、甲苯、1，4-二烷、二乙醚、四氢呋喃、甲基-四氢呋喃、异丙醇、正丙醇、乙醇、甲醇及其混合物。

13.根据权利要求8所述的方法，其中所述还原在至少一种还原剂与至少一种金属催化剂存在下进行。

14.根据权利要求8所述的方法，其中所述还原在至少一种还原剂与至少一种金属催化剂存在下进行，所述至少一种金属催化剂选自由以下各项组成的组：阮内镍、钯、铂、氧化铂、铁及其混合物。