[发明专利]用于制备2-取代的-1，4-苯二胺及其盐的方法

说明书

用于制备2‑取代的‑1，4‑苯二胺、其美容上可接受的盐或其混合物的方法。根据本发明的方法是特别成本有效的方法，因为它避免了需要特殊设备或昂贵催化剂的复杂化学步骤以及因为它包括起始材料之一(即2‑取代的苯胺)的循环步骤。

发明领域

本发明涉及用于制备2-取代的-1，4-苯二胺或其盐的方法。这些化合物可以在用于将角蛋白纤维染色的组合物中用作偶联剂和/或主要中间体。

发明背景

2-取代的-1，4-苯二胺，例如2-甲氧基甲基-1，4-苯二胺，及其美容上可接受的盐，可在氧化性发色中用作主要中间体。

尽管到对苯二胺(PPD)的重氮化路线是已知的(EP 0052511 A1)，并且它已成功用于制造PPD，但同样为人熟知的是，尽管已经通过重氮化路线在较小规模上完成了2-甲基-对苯二胺的合成(Rajaganesh，Ramanathan等；Organic Letters，14(3)，748-751；2012)，但尚不能将其用作工业路线。

CA 2,576,189公开了在氧化性染色组合物中应用2-甲氧基甲基-1，4-苯二胺与多种偶联剂和主要中间体的组合。US 2,273,564公开了合成在2位上具有取代基的取代的1，4-苯二胺化合物的方法。US 6,648,923 B1公开了合成2-甲氧基甲基-1，4-苯二胺及其盐的方法。US 9,012,691描述了从5-硝基-衣托酸酐开始制备2-甲氧基甲基-1，4-苯二胺及其盐的方法。

上述的获得2-烷氧基甲基-1，4-苯二胺、它们的衍生物及其盐的在前合成并不完全令人满意。因此，对于用于制备2-取代的-1，4-苯二胺、其美容上可接受的盐或其混合物的简单的、工业可行的、高效的且成本有效的方法，存在着需要。

本发明的发明人已经出人意料地发现，这些需要中的至少一些可以通过根据本发明的方法满足，其中反应副产物(2-取代的苯胺)可以通过蒸馏、色谱法等在所述方法中再循环。

发明概述

本发明涉及一种用于制备2-取代的-1，4-苯二胺(I)、其美容上可接受的盐或其混合物的方法，所述方法包括以下步骤：

a)从式(II)的2-取代的苯胺原位生成式(III)的重氮盐，随后加入未反应的式(II)的2-取代的苯胺，以形成式(IV)的三氮烯中间体：

b)将式(IV)的三氮烯中间体重排为式(V)的重氮化合物：

c)将式(V)的重氮化合物还原，以获得等摩尔量的2-取代的-1，4-苯二胺(I)和式(II)的2-取代的苯胺：

d)任选地使用至少一种无机或有机酸HZ将2-取代的-1，4-苯二胺(I)转化为美容上可接受的盐：

其中R选自由氢原子和C₁-C₄烷基组成的组，优选地其中R是甲基；

其中X^-是无机或有机阴离子，

其中m＝0.5、1或2。

发明详述

现在详细描述在所述叠缩合成和大规模方法中涉及的步骤(包括所有鉴别的中间体)的序列。要理解的是，当此开发提及特定结构时，包括所有合理的另外互变异构结构。在本领域中，互变异构结构经常由一个单一结构表示并且本发明遵循此惯例。

本发明涉及用于制备2-取代的-1，4-苯二胺(I)、其美容上可接受的盐或其混合物的方法，其包括如在下文中所述的步骤a)、b)和c)。