[发明专利]聚烯烃微多孔膜、其制造方法以及电池用隔膜

说明书

一种聚烯烃微多孔膜以及电池用隔膜，所述聚烯烃微多孔膜的特征在于，包含90质量％以上的聚丙烯树脂，MD方向拉伸强度为25MPa以上，TD方向拉伸强度为25MPa以上，MD方向与TD方向的拉伸强度之比为0.4以上2.0以下，MD方向拉伸伸长率为80％以上，MD方向与TD方向的拉伸强度之比为0.6以上1.7以下。这种聚烯烃微多孔膜具有优异的耐氧化性、熔断温度和韧性。

技术领域

本发明涉及一种聚烯烃微多孔膜、其制造方法以及电池用隔膜，更详细而言，涉及一种耐氧化性、熔断温度以及韧性等机械强度优异，能适用于电池用隔膜的聚烯烃微多孔膜、其制造方法以及电池用隔膜。

背景技术

伴随着近年来的锂离子二次电池的高输出密度化、高容量化，要求一种耐氧化性和机械强度优异的电池隔膜。

在日本特开平5-222237号公报中记载了一种聚烯烃微多孔膜，其通过如下方法制造，即，对将成核剂、聚烯烃的良溶剂与成核剂的分散性优异的溶剂的混合溶剂、以及聚烯烃熔融混合而成的聚烯烃溶液进行冷却，形成胶状组合物，对胶状组合物进行加热拉伸，然后将残存溶剂除去。由于这种聚烯烃微多孔膜使用混合溶剂，因此，溶剂不会均匀地分散于上述聚烯烃溶液中，所得的聚烯烃微多孔膜的利用孔径测定仪测得的最大孔径、平均流量孔径均会变大，气阻度也会变得非常低。因此，在用作电池的隔膜时，需要对耐电压特性和机械强度进行进一步改良。

在日本特开2010-215901号公报、日本特表2009-527633号公报中公开了一种聚丙烯多孔性膜，其通过已知为干式法的制造方法而得。具体而言，为如下的方法，即，在熔融挤出时采用低温挤出、高牵伸比，对片化后的拉伸前的膜中的片层结构进行控制，将其拉伸，由此形成空隙。但是，在这样的制造方法中，细孔结构容易变得不均匀，恐怕会产生局部包含空隙的结构。其中，微多孔膜表面的细孔的孔径变大，其分布也变得不均匀，因此，存在如下问题，即，耐电压特性变差，特定方向的微多孔膜的机械强度极度降低，韧性变差。

在日本特开2014-141644号公报中记载了一种MD方向与TD方向的拉伸强度之比为0.9以上小于1.5的双轴取向多孔性聚丙烯膜。但是，由于该聚丙烯膜利用干式法制造，因此，气阻度低，需要对拉伸伸长率、韧性进行进一步改良。

在日本特开平6-223802号公报中记载了一种微多孔膜，其由高分子量聚乙烯以及高分子量聚丙烯的混合物形成。但是，由于这种微多孔膜大部分由聚乙烯构成，因此，需要对耐氧化性进行进一步改良。

[现有技术文献]

专利文献1：日本特开平5-222237号公报。

专利文献2：日本特开2010-215901号公报。

专利文献3：日本特表2009-527633号公报。

专利文献4：日本特开2014-141644号公报。

专利文献5：日本特开平6-223802号公报。

发明内容

[发明所要解决的问题]

本发明的目的在于，提供一种具有优异的耐氧化性和韧性、以聚丙烯为主成分的聚烯烃微多孔膜以及电池用隔膜。

[解决问题的技术手段]

本发明的第一形态为聚烯烃微多孔膜，其特征在于，由包含90质量％以上的聚丙烯树脂而成的聚烯烃树脂形成，MD方向拉伸强度为25MPa以上，TD方向拉伸强度为25MPa以上，MD方向与TD方向的拉伸强度之比(MD/TD)为0.4以上2.0以下，MD方向拉伸伸长率为80％以上，MD方向与TD方向的拉伸伸长率之比(MD/TD)为0.6以上1.7以下。

优选的是，未观察到所述聚烯烃微多孔膜的使用差示扫描量热仪测得的来自β晶型的结晶熔解热峰。