[发明专利]一种海洋天然产物Puupehenone的合成方法有效
申请号: | 201610001094.3 | 申请日: | 2016-01-05 |
公开(公告)号: | CN105646431B | 公开(公告)日: | 2020-03-31 |
发明(设计)人: | 王洪双;李惠静;吴彦超;周培林;张振国 | 申请(专利权)人: | 哈尔滨工业大学(威海) |
主分类号: | C07D311/78 | 分类号: | C07D311/78 |
代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
地址: | 264209 *** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 海洋 天然 产物 puupehenone 合成 方法 | ||
1.一种海洋天然产物Puupehenone的合成方法,其特征在于,包括以下合成步骤:
a)环己二酮2在酸催化下,经过与脂肪醇ROH反应,合成烷基保护的环己二酮3
b)烷基保护的环己二酮3和(-)香紫苏醛4在碱催化下经aldol反应,合成双环倍半萜的beta-羟基环己酮5
c)双环倍半萜的beta-羟基环己酮5在酸催化下,经过羟基进攻羰基的亲核反应关环,同时完成半缩醛羟基、烷基保护基、beta-羟基的消除反应,构建Puupehenone的基本骨架6
d)Puupehenone的基本骨架6再经过强碱脱氢,氧气氧化过程,合成最终天然产物Puupehenone 1
2.根据权利要求1所述的海洋天然产物Puupehenone的合成方法,步骤a)优先选择对甲苯磺酸、硫酸、盐酸、乙酸、三氟乙酸为催化剂,甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇为反应保护基,反应温度为0℃到回流,反应时间为1-12小时的条件。
3.根据权利要求1所述的海洋天然产物Puupehenone的合成方法,步骤b)优先选择LDA、n-BuLi、KHMDS、LHMDS为碱,四氢呋喃为溶剂,反应温度为-78℃,反应时间为6-24小时的条件。
4.根据权利要求1所述的海洋天然产物Puupehenone的合成方法,步骤c)优先选择对甲苯磺酸为酸,苯为溶剂,反应温度为0℃到回流,反应时间为1-12小时的条件。
5.根据权利要求1所述的海洋天然产物Puupehenone的合成方法,步骤d)优先选择KHMDS、LDA、n-BuLi为碱,亚磷酸三甲酯为还原剂,氧气为氧化剂,四氢呋喃为反应溶剂,-78℃反应,反应时间1-6小时的条件。
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