[发明专利]α,β‑不饱和酮与烯丙基醋酸酯的MBH反应有效
申请号: | 201610008630.2 | 申请日: | 2016-01-07 |
公开(公告)号: | CN105541582B | 公开(公告)日: | 2017-07-18 |
发明(设计)人: | 黄志真;李娅琼;王海君;何牮石 | 申请(专利权)人: | 浙江大学 |
主分类号: | C07C45/70 | 分类号: | C07C45/70;C07C45/78;C07C49/794;C07C49/84;C07C49/807;C07C49/80;C07C49/796;C07C49/813;C07C205/45;C07C201/12 |
代理公司: | 杭州中成专利事务所有限公司33212 | 代理人: | 金祺 |
地址: | 310058 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 不饱和 丙基 醋酸 mbh 反应 | ||
1.α,β-不饱和酮与烯丙基醋酸酯的MBH反应,其特征是包括如下步骤:
1)、向溶剂中先加入α,β-不饱和酮、醋酸与催化剂进行搅拌,然后加入Pd(PPh3)4和烯丙基醋酸酯,于50~70℃搅拌反应22~26小时,所述催化剂为P(n-Bu)3;
所述α,β-不饱和酮:醋酸:催化剂:Pd(PPh3)4:烯丙基醋酸酯的摩尔比为1:1.9~2.1:0.9~1.1:0.08~0.12:2.9~3.1;
α,β-不饱和酮的通式为
Ar为以下任一:p-MeC6H4、o-MeC6H4、m-MeC6H4、m-MeOC6H4、P-MeOC6H4、Ph、p-FC6H4、p-ClC6H4、p-BrC6H4、m-NO2C6H4、P-NO2C6H4、P-CF3C6H4、2-naphthyl;
烯丙基醋酸酯的通式为
R为H、Ph、o-MeOC6H4、p-FC6H4、p-ClC6H4或
2)、将步骤1)所得的反应产物减压蒸去溶剂,残留物经柱层析分离,得α-烯丙基取代的α,β-不饱和酮。
2.根据权利要求1所述的α,β-不饱和酮与烯丙基醋酸酯的MBH反应,其特征是:
烯丙基醋酸酯为以下任一:
通式中的R为H时,烯丙基醋酸酯为乙酸烯丙酯;
通式中的R为Ph时,烯丙基醋酸酯为乙酸3-苯基烯丙酯;
通式中的R为o-MeOC6H4时,烯丙基醋酸酯为乙酸3-邻甲氧基苯基烯丙酯;
通式中的R为p-FC6H4时,烯丙基醋酸酯为乙酸3-对氟苯基烯丙酯;
通式中的R为p-ClC6H4时,烯丙基醋酸酯为乙酸3-对氯苯基烯丙酯;
通式中的R为时,烯丙基醋酸酯为(E)-2-甲基-3-苯基烯丙基乙酸酯。
3.根据权利要求2所述的α,β-不饱和酮与烯丙基醋酸酯的MBH反应,其特征是:所述步骤2)的柱层析中,所用淋洗剂由乙酸乙酯:石油醚=1:100的体积比混合而得。
4.根据权利要求3所述的α,β-不饱和酮与烯丙基醋酸酯的MBH反应,其特征是:所述步骤1)中,溶剂为1,4-二氧六环。
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