[发明专利]一种抑制正极材料放电中值电压衰减的改性方法

权利要求书

1.一种抑制正极材料放电中值电压衰减的改性方法，其特征在于：对锂电池正极材料包覆氟氧化钛固溶体，所述氟氧化钛固溶体的分子式为TiO_2-0.5xF_x，其中0＜x＜2；

包覆氟氧化钛固溶体的锂电池正极材料的制备方法包括以下步骤：

1）制备氟氧化钛固溶体材料

将纳米二氧化钛和氟化铵混合，经高压溶剂热反应，冷却，洗涤，真空烘干，研磨得到氟氧化钛固溶体材料；其中，0＜氟化铵与纳米二氧化钛的摩尔比＜2；高压溶剂热反应的温度为100-250℃；

2）制备镍钴锰三元前驱体材料

将可溶性镍盐、钴盐和锰盐溶解于去离子水中，搅拌至均匀透明的混合液，通过共沉淀法制备镍钴锰三元前驱体材料；经洗涤、烘干、过筛得到三元前驱体材料粉体；

3）制备镍钴锰三元正极材料

将得到的三元前驱体材料粉体与锂源混合，在气氛炉中烧结；冷却、过筛得到镍钴锰三元正极材料；

4）抑制放电中值电压衰减的正极材料的制备

抑制放电中值电压衰减的正极材料的制备包括A、B两种途径：

A 将步骤1）所得氟氧化钛固溶体材料、步骤2）所得镍钴锰三元前驱体材料粉体以及锂源混合，烧结，制得具有抑制放电中值电压衰减的正极材料；

B 将步骤1）所得氟氧化钛固溶体材料、步骤3）所得镍钴锰三元正极材料混合，烧结，制得具有抑制放电中值电压衰减的正极材料。

2.如权利要求1所述抑制正极材料放电中值电压衰减的改性方法，其特征在于：步骤1）中所述高压溶剂热反应的溶剂是去离子水、醇类化合物中的至少一种。

3.如权利要求1所述抑制正极材料放电中值电压衰减的改性方法，其特征在于：步骤2）中所述共沉淀法是氢氧化物共沉淀、碳酸盐共沉淀中的至少一种；可溶性镍盐、钴盐和锰盐为碳酸盐、硫酸盐或硝酸盐中的一种或多种。

4.如权利要求1所述抑制正极材料放电中值电压衰减的改性方法，其特征在于：步骤4）A途径中，氟氧化钛固溶体材料与镍钴锰三元前驱体材料的摩尔比为0.01%-3%；镍钴锰三元前驱体材料与锂源的摩尔比为0.8-1.0。

5.如权利要求1所述抑制正极材料放电中值电压衰减的改性方法，其特征在于：步骤4）B途径中，氟氧化钛固溶体材料与镍钴锰三元正极材料的摩尔比为0.01%-3%。

6.如权利要求1所述抑制正极材料放电中值电压衰减的改性方法，其特征在于：步骤4）A途径和B途径中，所述烧结均为在空气或氧气的气氛中，烧结温度为400-900℃，烧结时间为4-30小时。

7.如权利要求1所述抑制正极材料放电中值电压衰减的改性方法，其特征在于：步骤3）或步骤4）A途径中，所述锂源为碳酸锂、氢氧化锂或硝酸锂中的至少一种。

8.如权利要求1所述抑制正极材料放电中值电压衰减的改性方法，其特征在于：步骤3）中所述烧结，在空气或氧气气氛炉中，预烧结温度为400-600℃，保温4-8h，然后升温至650-1000℃烧结，保温10-30h。

9.如权利要求1所述抑制正极材料放电中值电压衰减的改性方法，其特征在于：步骤3）中，三元前驱体材料粉体与锂源的摩尔比为0.8-1.0。