[发明专利]负载型钨镓多金属氧酸盐催化剂及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种负载型钨镓多金属氧酸盐催化剂，其特征在于，它包括钨镓多金属氧酸盐、二氧化硅、氨丙基三乙氧基硅烷，其中多孔二氧化硅为载体，氨丙基三乙氧基硅烷为交联剂，钨镓多金属氧酸盐为催化活性中心；所述的二氧化硅孔径尺寸为纳米级的多孔二氧化硅，孔径为10~20 nm，所述的二氧化硅由硅酸四正丁酯一步水解生成的同时完成负载。

2.根据权利要求1所述的负载型钨镓多金属氧酸盐催化剂，其特征在于，所述的钨镓多金属氧酸盐为Ga(NO₃)₃和Na₂WO₄·2H₂O在酸性条件下制备的Keggin型钨镓杂多化合物，钨镓多金属氧酸盐为圆形颗粒，平均直径在3~5 nm。

3.根据权利要求1所述的负载型钨镓多金属氧酸盐催化剂，其特征在于，所述的氨丙基三乙氧基硅烷含量为26%。

4.一种如权利要求1所述的负载型钨镓多金属氧酸盐催化剂的制备方法，包括如下步骤：

1) 将36.3g Na₂WO₄·2H₂O溶于60 mL去离子水中配成浓度为1.8 mol/L的溶液，然后加入6 g浓度为0.1 mol/L的乙酸，加热至沸；

2) 配制1 mol/L的Ga(NO₃)₃溶液；

3) 在电磁搅拌的条件下，取10 mL的步骤2）所得的Ga(NO₃)₃溶液逐滴滴入步骤1)所得的溶液中，搅拌30 min，同时调节溶液pH至最终pH为8.5；

4) 将20g固体醋酸钠逐步分批加入到步骤3)所得的溶液中，冷却至室温，得到GaW₁₁混合物；

5) 过滤步骤4）得到的GaW₁₁混合物，用甲醇洗涤所得的固体数次后干燥；

6) 取步骤5）得到的固体0.054 mmol，和另取的0.064 mmol氨丙基三乙氧基硅烷加入10 ml去离子水中，在室温下连续搅拌2小时；

7) 然后将8.75 ml无水乙醇、1.2 mmol硅酸四正丁酯、1.5mL30%的氨水逐步滴入到步骤6)所得的溶液中，在室温条件下，电磁搅拌24小时；

8) 将步骤7) 所得混合物进行离心，离心的转速为2000 rpm，下层沉淀物用体积比为1:1的乙醇溶液洗涤数次，最后置于干燥皿中干燥，得到负载型钨镓多金属氧酸盐催化剂。

5.一种如权利要求1所述的负载型钨镓多金属氧酸盐催化剂应用于环烯烃的环氧化。