[发明专利]一种离子型铁(II)配合物及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种离子型铁(II)配合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：无水无氧条件下，将卤化体系与有机氯盐加入溶剂中，于30～60℃下反应2～18小时；然后离心处理反应液；然后将清液与膦配体混合，于30～60℃下反应2～8小时；反应结束后，去除反应液中的溶剂，剩余物经饱和烷烃洗涤后再经甲苯和四氢呋喃的混合溶剂萃取，萃取液浓缩后得到离子型铁(II)配合物；所述卤化体系为无水溴化亚铁和溴化钠的混合物或者无水氯化亚铁；所述有机氯盐为咪唑氯盐或者咪唑啉氯盐；所述磷配体的化学式为PR₃；所述溶剂不含活泼氢；所述R选自苯基、环己基、异丙基或者叔丁基。

2.根据权利要求1所述离子型铁(II)配合物的制备方法，其特征在于：当卤化体系为无水氯化亚铁时，无水氯化亚铁与有机氯盐于30～60℃下反应2～6小时，离心处理反应液，将清液与膦配体混合，于30～60℃下反应6～8小时；当卤化体系为无水溴化亚铁和溴化钠的混合物时，卤化体系与有机氯盐于30～60℃下反应15～18小时，离心处理反应液，将清液与膦配体混合，于30～60℃下反应6～8小时。

3.根据权利要求2所述离子型铁(II)配合物的制备方法，其特征在于：当卤化体系为无水氯化亚铁时，无水氯化亚铁与有机氯盐于30℃下反应4～5小时，离心处理反应液，将清液与膦配体混合，于30℃下反应6～8小时；当卤化体系为无水溴化亚铁和溴化钠的混合物时，卤化体系与有机氯盐于60℃下反应16～17小时，离心处理反应液，将清液与膦配体混合，于30℃下反应6～8小时；所述溶剂为甲苯和/或四氢呋喃。

4.根据权利要求1所述离子型铁(II)配合物的制备方法，其特征在于：当卤化体系为无水氯化亚铁时，无水氯化亚铁、有机氯盐与膦配体的摩尔比为1︰1︰1；当卤化体系为无水溴化亚铁和溴化钠的混合物时，无水溴化亚铁、有机氯盐、溴化钠与膦配体的摩尔比为1︰1︰3.2︰1。

5.离子型铁(II)配合物作为单组分催化剂在磷酸芳基二乙酯与烷基格氏试剂的交叉偶联反应中的应用；所述离子型铁(II)配合物的制备方法，包括以下步骤：无水无氧条件下，将卤化体系与有机氯盐加入溶剂中，于30～60℃下反应2～18小时；然后离心处理反应液；然后将清液与膦配体混合，于30～60℃下反应2～8小时；反应结束后，去除反应液中的溶剂，剩余物经饱和烷烃洗涤后再经甲苯和四氢呋喃的混合溶剂萃取，萃取液浓缩后得到离子型铁(II)配合物；所述卤化体系为无水溴化亚铁和溴化钠的混合物或者无水氯化亚铁；所述有机氯盐为咪唑氯盐或者咪唑啉氯盐；所述磷配体的化学式为PR₃；所述溶剂不含活泼氢；所述R选自苯基、环己基、异丙基或者叔丁基。

6. 根据权利要求5所述的应用，其特征在于：磷酸芳基二乙酯和烷基格氏试剂的摩尔比为1∶4～6；催化剂的用量是磷酸芳基二乙酯的5～15 mol%。