[发明专利]一类含噻二唑杂环的新烟碱类化合物及其制备方法和用途

说明书

本发明提供了一类含噻二唑杂环的新烟碱类化合物及其制备方法和用途，本发明涉及含4‑甲基‑1，2，3‑噻二唑、5‑甲基‑1，2，3‑噻二唑和5‑氯‑1，2，3‑噻二唑的新烟碱类化合物，它们具有如I所示的化学结构通式。本发明公开了上述化合物的结构通式、合成方法与用作杀虫剂、杀菌剂、抗植物病毒剂的用途，其与农业上可接受的助剂或增效剂以及与商品杀虫剂、杀菌剂、抗植物病毒剂、杀螨剂组合使用在防治农业、林业、园艺植物虫害、病害、病毒病害中的用途和制备方法。

技术领域

本发明的技术方案涉及含N和含S的噻二唑新烟碱类杂环化合物，具体涉及含4-甲基 -1，2，3-噻二唑、5-甲基-1，2，3-噻二唑和5-氯-1，2，3-噻二唑的新烟碱类化合物。

背景技术

五元芳香杂环化合物是农药先导的重要来源，噻二唑是重要的五元芳香杂环化合物； 1，2，3-噻二唑的研究总结见“The Chemistry of 1，2，3-Thiadiazole”和“Comprehensive Heterocyclic Chemistry III”，具有生物活性的1，2，3-噻二唑衍生物的报道越来越多(Fan，et al， J.Agric.Food Chem.，2009，57(10)∶4279-4286；Yury et al.，Pure Appl.Chem.，2011， 83(3)∶715-722)；商品化的1，2，3-噻二唑类农药品种有棉花脱叶剂噻苯隆，植物激活剂噻酰 菌胺和苯并噻二唑等；植物激活剂可诱导植物的免疫系统而产生在物理、化学和生理生化 及分子生物学上的防御机制，对后续病原物的入侵产生广谱、持久和滞后的系统获得抗病 性，是真正意义上的“绿色农药”。

烟碱乙酰胆碱受体(nAChR)激动剂是噻虫胺、吡虫啉、噻虫嗪、啶虫脒、呋虫胺、烯啶虫胺、噻虫啉等新烟碱类化合物的作用靶标，属于配体门控离子通道超家族；作用于该靶标的杀虫剂在世界各地广泛使用，具有广谱、高效、低毒、低残留，对人、畜、植物和 天敌安全等特点，并有触杀、胃毒和内吸多重药效；害虫接触药剂后，中枢神经正常传导 受阻，使其麻痹死亡。由于长期大量不科学合理的使用，目前害虫对这类杀虫剂已经产生 抗药性。因此，寻找更多超高效的先导化合物对害虫综合治理具有重要意义。

本发明利用农药分子设计的原理，设计合成了一类含噻二唑杂环的新烟碱类化合物， 并进行了系统的生物活性筛选，以期为新农药的创制提供更多高效的侯选化合物。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是：提供新的含噻二唑杂环的新烟碱类化合物的合成方 法，提供这类化合物调控农业、园艺和卫生以及林业植物害虫和植物病原物的生物活性及 其测定方法，同时提供这些化合物在农业领域、园艺领域、林业领域及卫生领域的中应用。

本发明解决该技术问题所采用的技术方案是：具有农业领域、园艺领域、林业以及卫 生领域杀虫、杀菌及抗植物病毒活性的含噻二唑杂环的新烟碱类化合物的结构通式为I：

其中，R¹选自：4-甲基、5-甲基、5-氯；R²选自：2-硝基亚氨基咪唑烷-1-基、2-氰基亚氨 基噻唑烷-3-基、3-甲基-4-硝基亚胺四氢-1，3，5-恶二嗪-5-基、1-甲基-3-硝基胍-2-基、 1，5-二甲基-2-硝基亚氨基六氢-1，3，5-三嗪-3-基、N-氰基亚氨基-N′-甲基乙胺-N′-基、 N-氰基亚氨基-N′-乙基乙胺-N′-基、N-乙基-N′-甲基-2-硝基亚乙基二胺-N-基、N，N′-二 甲基-2-硝基亚乙基二胺-N-基。

本发明的含噻二唑杂环的新烟碱类化合物I的合成方法如下：