[发明专利]磁性微球表面分子印迹聚合物的制备方法

权利要求书

1.磁性微球表面分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

(1)沉淀法合成Fe₃O₄磁性纳米颗粒；

(2)溶胶凝胶法制备包覆二氧化硅的磁性纳米微球Fe₃O₄SiO₂；

(3)以4-氯甲基苯基三氯硅烷对磁性纳米微球Fe₃O₄SiO₂进行表面改性，得到-Cl修饰 的磁性纳米微球Fe₃O₄SiO₂-Cl；

(4)采用RAFT，对硅烷化硅胶微球进行RAFT功能化处理，得到表面接枝双硫酯键的 RAFT功能化磁性微球；

(5)将模板分子、两个功能单体于DMSO中充分混合，然后加入RAFT功能化磁性微 球、交联剂、引发剂和分散介质，使其发生聚合反应，得到表面包覆模板分子的分子印迹聚 合物磁性微球；

(6)洗涤步骤(5)中得到的磁性微球，除去其中包覆的模板分子后，干燥，得到磁性 微球表面分子印迹聚合物Fe₃O₄SiO₂-MIPs；

其中，所述两个功能单体与模板分子协同作用，并且其中至少一个功能单体包括亲水结 构。

2.根据权利要求1所述的磁性微球表面分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于：所述两 个功能单体分别为4-乙烯基吡啶和烷基化的β-环糊精；所述模板分子为双酚A。

3.根据权利要求1或2中任一权利要求所述的磁性微球表面分子印迹聚合物的制备方法， 其特征在于：所述步骤(5)中两个功能单体的总量与模板分子的摩尔比为2:1～8:1。

4.根据权利要求2所述的磁性微球表面分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于：所述步 骤(5)中4-乙烯基吡啶和烷基化β-环糊精的摩尔比为1:0.5～1:2。

5.根据权利要求4所述的磁性微球表面分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于：所述步 骤(5)中模板分子、4-乙烯基吡啶、烷基化β-环糊精三者的摩尔比为1:1:2。

6.根据权利要求1-2或4-5中任一权利要求所述的磁性微球表面分子印迹聚合物的制备方法， 其特征在于：步骤(5)中，所述交联剂为聚三甲基丙烯酸丙三醇酯，引发剂为偶氮二异 丁腈，分散介质为水。

7.根据权利要求1所述的磁性微球表面分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于：所述烷 基化β-环糊精制备方法为：将β-环糊精溶解于无水二甲基甲酰胺中，加入过量NaH，磁 力搅拌0.5-1.5h后过滤除去过量的NaH；在磁力搅拌下逐滴加入γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三 甲氧基硅烷，在80℃下反应10-14h；反应结束，洗涤沉淀物后真空干燥10-14h。

8.根据权利要求2所述的磁性微球表面分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于：步骤(3) 中将Fe₃O₄SiO₂分散于溶剂中，加入4-氯甲基苯基三氯硅烷试剂，通入氮气除氧后加入 三乙胺，在氮气保护下室温搅拌反应20-28h；反应结束后磁分离、洗涤后干燥，得到-Cl 修饰的磁性纳米微球Fe₃O₄SiO₂-Cl。

9.根据权利要求2所述的磁性微球表面分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于：步骤(4) 中，将苯基溴化镁超声分散于四氢呋喃中，加热至30-40℃；加入二硫化碳，加热至45-55℃ 恒温2h；然后加入Fe₃O₄SiO₂-Cl，超声分散，在氮气保护下，在65-75℃反应48-60h； 反应结束，磁分离，然后洗涤干燥，得到RAFT修饰的磁性纳米微球Fe₃O₄SiO₂-RAFT。

10.根据权利要求2所述的磁性微球表面分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于：步骤(5) 中，将模板分子、4-乙烯基吡啶和烷基化的β-环糊精溶解于DMSO中，混合充分摇匀， 室温放置10-14h；向其中加入Fe₃O₄SiO₂-RAFT、交联剂、引发剂和分散介质，均匀搅 拌20-40min后，在氮气保护条件下，在60-80℃下反应20-28h；所述DMSO与分散介质 的体积比为1:8。