[发明专利]吡唑衍生物的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及作为药物、农药的中间体有用的吡唑基酮衍生物和吡唑-4-羧酸衍生 物等吡唑衍生物的新型制造方法、以及作为前述制造方法的中间体有用的新型化合物。

背景技术

3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸和3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸为 吡唑基烟酰苯胺(pyrazolylcarboxanilid)杀菌剂的制造中有用的中间体(例如参照专利 文献1和2)。作为制造这些中间体的方法，已知有多种方法(例如参照非专利文献1)。作为将 吡唑环的对应的4位取代基转化为羧基而得到羧酸的方法，通过将醛氧化为羧酸的方法来 制造(例如参照专利文献3)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开公报第03/070705号

专利文献2：国际公开公报第03/074491号

专利文献3：国际公开公报第09/000441号

非专利文献

非专利文献1：JournalofFluorineChemistry152(2013)2-11

发明内容

发明要解决的问题

本发明的课题在于，提供吡唑衍生物的新型且工业上有用的制造方法、作为前述 制造方法的中间体的新型化合物和该新型化合物的制造方法。

用于解决问题的方案

本发明者人等鉴于上述课题反复深入研究，结果完成了本发明。

本发明如以下所述：

[1]一种下式(6)所示的吡唑衍生物的制造方法，其特征在于，使下式(5)所示的化 合物和氧化剂反应。

(其中，

R¹为氢原子、卤原子或C1～8的卤代烷基。

R²为C1～8的烷基、C3～8的环烷基、具有取代基的C3～8的环烷基、芳基、具有取代 基的芳基、杂芳基或具有取代基的杂芳基。

R³为氢原子、C1～8的烷基或氮保护基。

X¹和X²彼此独立地为氟原子或氯原子。

Z¹为氢原子或C1～8的烷基。)。

[2]一种下式(6)所示的吡唑衍生物的制造方法，其特征在于，使下式(5)所示的化 合物和氧化剂在碱的存在下反应，从而得到下式(6a)所示的化合物，并使该式(6a)所示的 化合物和酸反应。

(其中，

R¹为氢原子、卤原子或C1～8的卤代烷基。

R²为C1～8的烷基、C3～8的环烷基、具有取代基的C3～8的环烷基、芳基、具有取代 基的芳基、杂芳基或具有取代基的杂芳基。

R³为氢原子、C1～8的烷基或氮保护基。

X¹和X²彼此独立地为氟原子或氯原子。

Z¹为氢原子或C1～8的烷基。

M为羧酸的抗衡阳离子。)。

[3]根据上述[1]或[2]所述的制造方法，其中，R²上的取代基为不参与反应的非活 性的基团或原子。

[4]根据上述[1]～[3]中任一项所述的制造方法，其中，通过使下式(3)所示的化 合物和下式(4a)或(4b)所示的化合物反应，从而得到下式(5)所示的化合物，

[其中，

R¹、R²、R³、X¹、X²和Z¹与前述为相同含义。