[发明专利]四核铜配合物及制备方法和催化四氢呋喃气相胺化的应用

权利要求书

1.一种应用于催化四氢呋喃气相胺化的四核铜配合物，其特征在于其化学式为[Cu(L)(ClO₄)₂(H₂O)](dioxane)_1.5，式中ClO₄为高氯酸根阴离子，dioxane为1,4-二氧六环，L为2,3,5,6-四氯-1,4-双(咪唑-1-羰基)苯配体。

2.根据权利要求1所述的一种应用于催化四氢呋喃气相胺化的四核铜配合物，其特征在于其二级结构单元为：晶体属于正交晶系，空间群为Cmca，分子式为C₂₀H₂₀Cl₆CuN₄O₁₄，分子量为816.66；晶胞参数为：a = 29.821(3) Å, b = 26.061(3) Å，c = 16.631(2) Å，α = β= γ = 90°，晶胞体积为12925(2) ų。

3.根据权利要求1或2所述的一种应用于催化四氢呋喃气相胺化的四核铜配合物的制备方法，其特征在于按照下述步骤进行：将2,3,5,6-四氯-1,4-双(咪唑-1-羰基)苯、六水合高氯酸铜和（1,4-二氧六环与甲醇）的混合溶剂放入反应器中，封闭后，于120℃反应24小时；反应结束后降温到室温，得到的晶体，再用乙醇洗涤，经干燥制得一种四核铜的配合物。

4.根据权利要求3所述的一种应用于催化四氢呋喃气相胺化的四核铜配合物的制备方法，其特征在于按摩尔比，2,3,5,6-四氯-1,4-双(咪唑-1-羰基)苯 : 六水合高氯酸铜 = 1 : 1。

5.根据权利要求3所述的一种应用于催化四氢呋喃气相胺化的四核铜配合物的制备方法，其特征在于1,4-二氧六环和甲醇的体积比为1 : 1。

6.根据权利要求3所述的一种应用于催化四氢呋喃气相胺化的四核铜配合物的制备方法，其特征在于：每1毫摩尔的2,3,5,6-四氯-1,4-双(咪唑-1-羰基)苯对应70 mL的1,4-二氧六环。

7.根据权利要求3所述的一种应用于催化四氢呋喃气相胺化的四核铜配合物的制备方法，其特征在于：降温速率为5℃/小时。

8.根据权利要求1或2所述的一种应用于催化四氢呋喃气相胺化的四核铜配合物催化四氢呋喃气相胺化的应用方法，其特征在于按照下述步骤进行：将权利要求1或2所述一种四核铜配合物装入管式固定床反应器中间段中, 在反应温度220℃下，通入计量的四氢呋喃和氨气，经催化剂层气相氨化制得四氢吡咯。

9.根据权利要求8所述的一种应用于催化四氢呋喃气相胺化的四核铜配合物催化四氢呋喃气相胺化的应用方法，其特征在于四核铜配合物的接触时间达25.2 g h^–1/mol，四氢呋喃和氨气的摩尔比为1 : 3。