[发明专利]一种基于氧化石墨烯的有机磷农药快速检测方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种基于氧化石墨烯的有机磷农药快速检测方法，尤其是一种氧化石墨烯分散固相萃取结合液相色谱串联质谱法检测果蔬中有机磷农药残留的快速方法，属于分析化学检测领域。

背景技术

有机磷农药已经有多年的使用历史，其品种和用量目前仍居各类农药之首。由于有机磷农药的高毒性和广泛使用，因有机磷农药残毒过高而引起的食物中毒事件时有发生，加强对农药施用的管理及对农药残留的监测势在必行，而建立相应的简便快速且灵敏可行的监测手段也成为当务之急。

分散固相萃取技术因其具有快捷、高效、成本低廉等的特点而被广泛使用，其技术核心是在样品提取液中直接加入除水剂和杂质吸附剂，提取液经离心后直接进行仪器分析。目前可以用于分散固相萃取的材料有C18、GCB、PSA、碳纳米管等。

氧化石墨烯是一种由天然石墨制备、与碳纳米管结构相似的碳纳米材料，是单原子层厚度的二维结构纳米材料，其比表面积理论上可达2900m²/g，是所有碳纳米材料中比表面积最大的材料。在氧化石墨烯制备过程中，其表面形成了大量的活性基团如羧基、羰基、羟基、环氧基等，因此，氧化石墨烯不仅具有足够大的比表面积，同时还拥有足够高的表面功能基团密度，是一种性能优异的分散固相萃取吸附剂。氧化石墨烯作为分散度相萃取吸附剂用于蔬菜水果中有机磷农药残留检测的研究未见报道。

发明内容

本发明提供了一种基于氧化石墨烯的有机磷农药快速检测方法。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：一种基于氧化石墨烯的有机磷农药快速检测方法。

（1）提取：称取待测样品置于塑料离心管中，加入乙腈均质提取一定时间，再分别加入无水硫酸钠、氯化钠，振荡、离心。

（2）净化：将上清液转移至另一支干净离心管中，加入氧化石墨烯进行分散固相萃取，分别经过涡旋、静置，过有机相滤膜。

（3）仪器检测：将过滤膜后的样液上液相色谱-串联质谱（LC-MS/MS）进行检测。

方法中有机磷农药包括乐果、喹硫磷、杀扑磷、三唑磷、马拉硫磷、毒死蜱、伏杀硫磷、丙溴磷。

步骤（1）中在提取阶段，振荡后在4℃，9000r/min条件下离心5min。

步骤（2）中净化阶段所加入的石墨烯用量为20mg，涡旋时间为50s，静置时间为5min。

步骤（3）仪器检测所使用的液相色谱-串联质谱配有电喷雾离子源（ESI）。

检测时的色谱条件为：色谱柱：Poroshell120EC-C18，3.0×100mm，2.7μm；柱温：30℃；进样体积：5μL；流动相：A为0.1%甲酸水、B为甲醇；洗脱程序：0-1min，90%-70%A；1-3min，70%-20%A；3-7min，20%A；7-9min，20%-90%A；9-10min，90%A；流速：0.3mL/min。

检测时的质谱条件为：扫描模式：正离子模式；检测方式：多反应监测；干燥气温度：325℃；干燥气流速：10L/min；雾化气压力：40psi；鞘气温度：350℃；鞘气流速：12L/min；毛细管电压：4000V；碰撞气：高纯氮；各离子对驻留时间均为30ms。

方法中所涉及的有机磷农药的质谱参数。

乐果：定性离子对为230/199、230/125，对应的碎裂电压分别为24V、24V，对应的碰撞能量分别为10eV、20eV，定量离子对为230/125。

杀扑磷：定性离子对为303/145、303/85，对应的碎裂电压分别为18V、18V，对应的碰撞能量分别为10eV、25eV，定量离子对为303/145。

马拉硫磷：定性离子对为331/127、331/99，对应的碎裂电压分别为20V、20V，对应的碰撞能量分别为12eV、10eV，定量离子对为331/99。

三唑磷：定性离子对为314.1/162、314.1/119，对应的碎裂电压分别为31V、31V，对应的碰撞能量分别为18eV、35eV，定量离子对为314.1/162。

喹硫磷：定性离子对为299/163、299/97，对应的碎裂电压分别为24V、24V，对应的碰撞能量分别为24eV、30eV，定量离子对为299/97。

伏杀硫磷：定性离子对为367.9/182、367.9/111，对应的碎裂电压分别为22V、22V，对应的碰撞能量分别为14eV、42eV，定量离子对为367.9/182。