[发明专利]一种具有活体细胞显影功能的三苯胺基胺类衍生物及其制备方法

权利要求书

1.一种具有活体细胞显影功能的三苯胺基胺类衍生物，其特征在于：所述具有活体细胞显影功能的三苯胺基胺类衍生物为4，4-二(邻氨基苯乙烯基)三苯胺或4，4-二(邻氨基苯乙基)三苯胺，结构式如下：

2.一种权利要求1所述的具有活体细胞显影功能的三苯胺基胺类衍生物的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

(1)冰浴下向圆底烧瓶内加入溶剂DMF 32mL，随后向圆底烧瓶中滴加三氯氧磷50mL，控制滴加时间不超过60min，滴完后再加入10g三苯胺，升温至80-100℃，得黑色溶液，继续反应6-10h；反应结束后将反应液加入500mL冰水中，用NaOH饱和溶液调pH值为7-8，用乙酸乙酯萃取析出的固体2-3次，合并有机相，再用饱和食盐水洗涤所述有机相2-3次，加无水MgSO₄干燥，抽滤，旋干溶剂，残余物经色谱柱分离，得到中间体1，为淡黄色固体为；中间体1的结构式为：

(2)将13.7g邻硝基甲苯和21.4g N-溴代丁二酰亚胺溶于150mL苯中，另加入0.5g过氧化苯甲酰，升温至80℃反应6-10h，反应结束后冷却至室温，过滤，向滤液中加入31.5g三苯基膦，60-100℃下反应2-5小时，反应结束后冷却至室温，过滤，得到中间体2；中间体2的结构式为：

(3)将1.0g中间体1、4.75g中间体2、8.0g K₂CO₃和0.2g三辛基氯化铵溶于20mL N,N-二甲基乙酰胺中，N₂保护下于120-160℃搅拌反应18-26h，加入30mL水，冷却后加CH₂Cl₂萃取，加入无水MgSO₄干燥，蒸除溶剂，真空干燥，得中间体M；中间体M的结构式为：

(4)氮气保护下，将中间体M 0.2g、钯碳0.02g、85wt％水合肼0.35mL溶解在溶剂无水乙醇中进行反应，反应结束后趁热抽滤，旋干滤液，得到目标产物；

步骤(4)中制备4，4-二(邻氨基苯乙烯基)三苯胺时步骤(4)中的反应温度为40-60℃，反应时间为0.5-2小时；制备4，4-二(邻氨基苯乙基)三苯胺时步骤(4)中的反应温度为60-100℃，反应时间为2-6小时。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：

步骤(1)中反应温度为90℃，反应时间为7小时。

4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于步骤(2)的反应过程如下：

将13.7g邻硝基甲苯和21.4g N-溴代丁二酰亚胺溶于150mL苯中，另加入0.5g过氧化苯甲酰，升温至80℃反应8h，反应结束后冷却至室温，过滤，向滤液中加入31.5g三苯基膦，70℃下反应3小时，反应结束后冷却至室温，过滤，得到中间体2。

5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：

步骤(3)中反应温度为140℃，反应时间为22小时。

6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：

步骤(4)制备4，4-二(邻氨基苯乙烯基)三苯胺时步骤(4)中的反应温度为60℃，反应时间为1小时；制备4，4-二(邻氨基苯乙基)三苯胺时步骤(4)中的反应温度为85℃，反应时间为4小时。