[发明专利]一种丙炔噁草酮生产中废硫酸液的处理方法

说明书

技术领域

本发明涉及丙炔噁草酮生产中的废酸废渣的回收利用方法，尤其涉及一 种丙炔噁草酮生产中废硫酸液的处理方法。

背景技术

5-叔-丁基-3-(2,4-二氯-5-(丙-2-炔基氧基)苯基)-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮，中 文名称丙炔噁草酮，别名稻思达，其为米色无味粉末，熔点131℃，分子式为 C₁₅H₁₄Cl₂N₂O₃，分子量为341.19g/mol，结构式如式I所示：

丙炔噁草酮是法国罗纳普朗克公司开发的一种新型二唑酮类芽期选择性 除草剂，主要用于水稻、马铃薯、向日葵、蔬菜、甜菜、果园等苗前防除阔 叶杂草，也能防除一年生和多变声禾本科的稗草、莎草科的异型莎草、牛毛 毡、阔叶草中的节节菜、紫菜、藻类的水绵。

现有技术中合成丙炔噁草酮的一种工艺是以2,4-二氯硝基苯和5-叔丁基 -1,3,4-恶二唑-2-酮为起始原料，经偶联、还原、重排反应，最后与炔丙基氯醚 化可得，该工艺流程复杂，其总收率为60％左右。另一种工艺为以噁草酮为 原料，经过水解、醚化系列反应得到丙炔噁草酮，工艺流程短，总收率达到 93％。其中，噁草酮即5-叔丁基-3-(2,4-二氯-5-异丙氧苯基)-1,3,4-噁二唑啉-2- 酮，别名农思它，其为白色结晶粉末，熔点≥92℃，其分子式为C₁₅H₁₈Cl₂N₂O₃， 分子量为345.22g/mol，结构式如式II所示：

噁草酮是选择性芽前、芽后除草剂，属于低毒除草剂，主要用于水田除 草，也常用于花生、棉花、马铃薯、甘蔗、茶园、果园等防治一年生禾本科 杂草和阔叶杂草。

上述另一种工艺中，水解采用质量浓度为89.5％～90％浓硫酸。此步骤中 会产生废硫酸液和噁草酮酚湿料，该废硫酸液中含有含氮杂环有机物、酚类 有机物、酮类有机物、醌类有机物、醛类有机物和碳化物等杂质，部分噁草 酮、噁草酮酚及上述杂质会进入硫酸体系中，使得废硫酸液为棕黑色且有刺 激性气味。该废硫酸液具有强腐蚀性、强酸性，且其中的含氮杂环有机物具 有致突变的性质，直接排放不仅会对生态环境和人体健康造成极大的伤害， 而且也会造成极大的资源浪费。由于该废硫酸液中含有上述杂质，废水处理 时无法与其中的硫酸有效分离而回收硫酸。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于提供一种丙炔噁草酮生产中废硫酸液的处 理方法，本发明提供的方法能够处理丙炔噁草酮生产中产生的废硫酸，且回 收的硫酸能循环利用。

本发明提供了一种丙炔噁草酮生产中废硫酸液的处理方法，包括以下步 骤：

将废硫酸母液稀释至硫酸质量浓度为58％～62％，得到稀释的废硫酸液；

将所述稀释的废硫酸液调温析出固体，得到分离稀释液和固体；

将所述分离稀释液进行净化，得到净化液体，所述净化的方式为脱色与 还原结合的方式或所述净化的方式为脱色方式；所述脱色的温度为40℃ ～70℃；所述还原的温度为50℃～80℃；

将所述净化液体进行蒸馏，得到硫酸。

优选地，所述净化的方式为脱色与还原结合的方式时，所述还原采用还 原剂；所述还原剂包括亚硫酸氢钠、亚硫酸钠和连二亚硫酸钠中的一种或多 种。

优选地，所述废硫酸母液包括硫酸、含氮杂环有机物、酚类有机物、酮 类有机物、醌类有机物、醛类有机物和碳化物中的一种或多种。

优选地，所述废硫酸母液由以下制备方法制得：

将噁草酮在质量分数为89.5％～90％浓硫酸中进行水解反应，得到废硫酸 母液；

所述水解反应的温度为30℃～85℃，所述水解反应的时间为2～10h。

优选地，所述脱色采用脱色剂，所述脱色剂选自活性炭、活性白土和树 脂硅胶中的一种或多种。

优选地，所述脱色剂与分离稀释液的质量比为0.02～2:100。

优选地，所述脱色的时间为0.25～4h。

优选地，所述净化的方式为脱色与还原结合的方式时，所述还原的时间 为0.25～4h。