[发明专利]一种丙交酯立体异构体混合物的制备方法在审
申请号: | 201610110860.X | 申请日: | 2016-02-29 |
公开(公告)号: | CN105669638A | 公开(公告)日: | 2016-06-15 |
发明(设计)人: | 冯立栋;边新超;李杲;陈学思 | 申请(专利权)人: | 中国科学院长春应用化学研究所 |
主分类号: | C07D319/12 | 分类号: | C07D319/12 |
代理公司: | 北京集佳知识产权代理有限公司 11227 | 代理人: | 赵青朵 |
地址: | 130022 吉*** | 国省代码: | 吉林;22 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 丙交酯 立体 异构体 混合物 制备 方法 | ||
技术领域
本发明涉及聚乳酸技术领域,尤其涉及一种丙交酯立体异构体混合物的 制备方法。
背景技术
聚乳酸也称为聚丙交酯,是一类来源于生物质的、非常有前景的可降解 高分子材料,但是其本身较差的耐热性阻碍了它的广泛应用。乳酸包括两种 对映异构体:L-和D-乳酸,那么,相应的有聚L-乳酸(PLLA)、聚D-乳酸 (PDLA)和聚D,L-乳酸(PDLLA)。其中,PLLA的耐热温度一般不超过 100℃;而利用PLLA和PDLA形成立体复合物,其耐热温度可达到200℃以 上,耐热性能大幅度提高。目前,由于D-乳酸价格昂贵,导致PDLA价格较 高,这不利于耐热级聚乳酸的研究和应用。若能找到一种简单的方法实现从 L-乳酸到D-乳酸的转变,势必降低PDLA的价格,必然推动耐热级聚乳酸的 应用和发展。
WO2013/011298公布了D-和L-丙交酯在酶(如Novozym435)的催化作 用下发生选择性醇解,生成D-乳酸酯和L-乳酰L-乳酸酯,经蒸馏提纯获得高 光学纯度的D-乳酸酯;再经过水解纯化,可得到高光学纯度的D-乳酸。可见, 从L-乳酸获得D-和L-丙交酯的混合物是实现由L-乳酸制备D-乳酸的必要过 程之一。因此,目前亟需开发一种经济、环保、高效地制备丙交酯立体异构 体混合物的制备方法。
发明内容
有鉴于此,本申请提供一种丙交酯立体异构体混合物的制备方法,本发 明提供的制备方法简单、高效,利于环保和应用。
本发明提供一种丙交酯立体异构体混合物的制备方法,包括以下步骤:
以碱金属化合物为催化剂,将原料丙交酯在温度为120~250℃的条件下进 行立体异构化反应,得到含有D-、L-和meso-丙交酯的立体异构体混合物;
所述催化剂选自碱金属的氢化物、硼氢化合物、氨基化合物、氯化物、 溴化物、碘化物、硫化物、氯酸盐、溴酸盐、碘酸盐、亚氯酸盐、次溴酸盐、 高氯酸盐、高溴酸盐、高碘酸盐、亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、硝酸盐和亚硝酸 盐中的一种或多种;
以质量百分比计,所述立体异构体混合物的组成包括:30%~40%的meso- 丙交酯、20%~45%的D-丙交酯和20%~45%的L-丙交酯。
优选地,所述原料丙交酯包括D-,L-和meso-丙交酯中的一种或多种, 并且对原料丙交酯的组成没有特殊限制,但是经过异构化反应后,丙交酯异 构体的组成发生改变。更为优选地,所述原料丙交酯的光学纯度>99.5%;或 者以质量百分比计,所述原料丙交酯包括90%的L-丙交酯和10%的D-丙交酯; 或者以质量百分比计,所述原料丙交酯包括91%的meso-丙交酯和9%的L-丙 交酯。
优选地,所述碱金属化合物中碱金属元素选自锂、钠或钾。
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