[发明专利]一种戊炔草胺的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种戊炔草胺的制备方法，属于化学合成领域。

背景技术

戊炔草胺，化学名称是3,5-二氯-N-(1,1-二甲基丙炔基)苯甲酰胺，是一种应用广泛的除草剂，常用于阔叶杂草等杂草的控制。目前报道的戊炔草胺的合成方法，主要是3,5-二氯苯甲酸经酰化得3,5-二氯苯甲酰氯，3,5-二氯苯甲酰氯再与3-甲基-3-氨基丁炔缩合反应制得。酰氯化过程属于危险工艺，而且会产生大量废酸。同时，缩合反应又有大量废盐生成。而3,5-二氯苯甲酸的制备方法较多，比较有优势的一条是CN103242190 B提出的3,5-二氯苯甲腈水解法：3,5-二氯苯腈先在碱性环境下水解为3,5-二氯苯甲酸盐，再在酸性环境下酸化得3,5-二氯苯甲酸，或者3,5-二氯苯甲腈直接在酸性环境下水解，得3,5-二氯苯甲酸。不管哪种方法水解，都产生大量三废。3-甲基-3-氨基丁炔，主要是以3-甲基-3-羟基丁炔为原料，经氯化，氨化两步制得。该过程不但收率低，而且用到大量酸碱，安全环保都有较大压力。综上所述，传统制备戊炔草胺的工艺，不但工序流程长，而且收率低，污染大，生产环境差。因此为戊炔草胺寻找新的制备方法是亟待解决的问题。

发明内容

本发明的目的是提供一种戊炔草胺的制备方法，该方法为戊炔草胺制备提供了一种新的思路，其工艺安全简便，环境友好，产品质量优良，克服了现有技术中存在的缺点。本发明采用了下述方案：在容器中加入四氢呋喃或甲基四氢呋喃，投入催化剂Lewis酸，再在-5～15℃温度下滴加3,5-二氯苯甲腈与3-甲基-3-羟基丁炔。滴加毕，保持15～35℃,维持3～10小时,保温醇解。保温毕，降温到0～10℃加碱水调PH值至中性，终止反应。然后在温度≤70℃下常压或减压蒸除溶剂。最后加入甲苯或二甲苯作为重结晶溶剂,升温到60～70℃,使物料溶解,静置,分去水层,有机层压滤除去不溶物,滤清液冷至0～10℃,离心,得精湿品,再经干燥,得到戊炔草胺成品。收率在75%以上，含量可达99.0%。反应方程式如下：

本发明的特点是：

1、工艺简便，设备简单。传统工艺以3,5-二氯苯甲腈，3-甲基-3-羟基丁炔为原料制得戊炔草胺至少需要五步反应。而本发明只需一步反应，极大的降低了设备投入。2、收率有大幅提高。传统工艺一方面因工序长，每步都有物料损失；另一方面，3-甲基-3-羟基丁炔及其衍生物物性较活泼，造成3-甲基-3-羟基丁炔的收率较低（以3-甲基-3-羟基丁炔计不到50%），因此，总收率较低。而本发明反应条件温和，目标产物单一，因而收率较高。3、不再使用酰氯化，氯化，氨化等危险工艺，因而操作环境得以改善。4、大幅减少污染物排放。原工艺中用到大量酸碱，产生相应的废酸碱盐，综合处理过程复杂，处理成本较高。而本发明废水量少，而且可生化性高。综上知，本发明不但简化了工艺路径，降低了生产成本，改善了操作环境，而且大幅减少了污染物的排放，为工业化生产提供了一条绿色可行的方案。具体实施方式如下：下面结合具体实例对本发明做一个详细的说明。实例1 在1000mL四口瓶中加入四氢呋喃420g，投入氯化锌7.9g，再在-5～5℃温度下滴加3,5-二氯苯甲腈200g与3-甲基-3-羟基丁炔110g。滴加毕，20～25℃保温5小时，使之醇解。保温毕，降温到5℃加碳酸钠水溶液调PH值至7，终止反应。然后在65～70℃下蒸除溶剂。加入甲苯300g，溶解后降温至0～5℃重结晶,离心,得精湿品,再经干燥,得到戊炔草胺成品249.2g，含量为99.1%，收率为83.7%。实例2 在1000mL四口瓶中加入甲基四氢呋喃500g，投入氯化铝6.5g，再在0～5℃温度下滴加3,5-二氯苯甲腈200g与3-甲基-3-羟基丁炔130g。滴加毕，20～25℃保温7小时，使之醇解。保温毕，降温到10℃加碳酸氢钠水溶液调PH值至7，终止反应。然后在65～70℃下蒸除溶剂。加入二甲苯280g，溶解后降温至0～10℃重结晶,离心,得精湿品,再经干燥,得到戊炔草胺成品224.2g，含量为99.0%，收率为75.3%。