[发明专利]一种一锅法制备刷状聚合物的方法

权利要求书

1.一种一锅法制备刷状聚合物的方法，其特征在于，首先合成一种引发剂，然后利用此引发剂通过结合点击化学和“活性”/可控自由基聚合的一锅法合成刷状聚合物；该方法包含如下具体步骤：

步骤1)合成带有炔基、叠氮基团以及卤素的三头引发剂；

所述三头引发剂的结构式为

步骤2)称取一定量的所述三头引发剂、有机单体、催化剂、链转移剂和配体，溶于溶剂中，在25℃无氧条件下反应4～29小时，在甲醇中聚沉，得到黄色固体，即为刷状聚合物。

2.根据权利要求1所述的一锅法制备刷状聚合物的方法，其特征在于，步骤1中，所述三头引发剂的合成方法如下：

1)将间氨基苯乙炔滴入盐酸和去离子水溶液中，然后将该溶液置于冰水浴中，并滴入亚硝酸钠溶液，过程中保持低温，低温反应后，得到重氮盐溶液；

将邻羟基苯甲醇、氢氧化钠加入去离子水中，用碳酸氢钠调节溶液pH，然后将该溶液置于冰水浴中，并滴入制备好的重氮盐溶液，低温反应后，过滤得到粗产物，将该粗产物烘干后用水和乙醇来进行重结晶，得到第一产物；

2)将1，4-二溴丁烷和碳酸钾溶于N，N-二甲基甲酰胺中，搅拌后，缓慢滴加所述第一产物的溶液，反应完成后，加入乙酸乙酯稀释，然后水洗，有机相用无水硫酸钠干燥，旋干得到粗产物，将该粗产物用石油醚和乙酸乙酯为展开剂过层析柱，得到第二产物；

3)将所述第二产物溶于N，N-二甲基甲酰胺中，加入叠氮化钠，升温反应，反应完成后，加入去离子水，然后用乙酸乙酯萃取，将有机相用无水硫酸镁干燥，旋干后得到第三产物；

4)将所述第三产物溶入四氢呋喃中，并加入三乙胺，冰水浴冷却，然后逐滴加入2-溴丙酰溴溶液，过程中保持冰水浴，滴加完成后移去冰水浴，室温反应，反应完成后，加入水，用乙酸乙酯萃取，合并有机相，水洗一次，然后用饱和碳酸钠溶液和饱和氯化钠溶液洗一次，再用无水硫酸钠干燥，干燥完成后过滤，旋干，用石油醚和乙酸乙酯为展开剂过层析柱，得到所述三头引发剂。

3.根据权利要求1所述的一锅法制备刷状聚合物的方法，其特征在于，步骤2中，所述催化剂为铁粉和溴化铜，所述链转移剂为α-二硫代萘甲酸异丁腈酯，所述配体为五甲基二乙烯三胺，其中所述三头引发剂，铁粉，溴化铜，五甲基二乙烯三胺和α-二硫代萘甲酸异丁腈酯的摩尔比为1：1：2：2：1。

4.根据权利要求1所述的一锅法制备刷状聚合物的方法，其特征在于，步骤2中，所述有机单体为甲基丙烯酸甲酯，所述溶剂为二甲亚砜。