[发明专利]一种2,4-二氯-5-甲氧基嘧啶的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于农药中间体的制备技术领域，具体涉及2,4-二氯-5-甲氧基嘧啶的制备方法。

背景技术

2-氨基-5,8-二甲氧基[1,2,4]三唑[1,5-c]嘧啶(简称DAT)是一种高效、低毒新型磺酰胺类除草剂五氟磺草胺的重要中间体，公知的DAT的制备过程中，需要以2,4-二氯-5-甲氧基嘧啶为起始原料。中国发明专利授权公告号CN101486684和专利申请公告号CN104326988中均选择用大大过量的三氯氧磷作为氯化试剂来制备2,4-二氯-5-甲氧基嘧啶。但是，这些制备方法中三氯氧磷用量非常大，后处理过程中需用到大量冰水淬灭体系，从而形成大量含磷废水，难以处理且不利于绿色化生产。从绿色生产的角度出发，有必要摆脱依赖三氯氧磷作为氯化剂的局面，探索一种合成方便、经济有效且对环境影响较小的制备方法。

发明内容

本发明的任务在于提供一种与现有技术完全不同的2,4-二氯-5-甲氧基嘧啶的新型制备方法。本发明的制备方法经济清洁，产物收率高，适合工业化生产。

本发明的技术方案如下：

一种2,4-二氯-5-甲氧基嘧啶的合成方法，该方法步骤如下：

(1)向反应瓶中加入2,4-二羟基-5-甲氧基嘧啶、溶剂和催化剂并混合均匀，加热回流搅拌条件下加入双光气、三光气或者通入光气进行氯化反应；

(2)将反应瓶内回流反应的体系降温，通入氮气以除去体系内残余光气。加入水搅拌，水洗分层后，水层再用有机溶剂进行萃取，将有机层合并，最后将有机相进行减压浓缩得到所述2,4-二氯-5-甲氧基嘧啶。所述有机层合并是指：水洗后分为水层和有机层，将水层再用有机溶剂萃取后又分为水层和有机层，将两次所得有机层合并。

上述步骤(1)中，当氯化试剂为光气时，2,4-二羟基-5-甲氧基嘧啶与光气摩尔比是1mol：(1ˉ20)mol；当氯化试剂为双光气时，2,4-二羟基-5-甲氧基嘧啶与双光气的摩尔比为1mol：(1ˉ10)mol；当氯化试剂为三光气时，2,4-二羟基-5-甲氧基嘧啶与三光气的摩尔比为1mol：(1ˉ7)mol；所述催化剂为三乙胺、N,N-二甲基甲酰胺、吡啶、4-二甲氨基吡啶或N,N-二甲基苯胺之任意一种或任意组合；所述回流反应的反应温度为80ˉ180℃，反应时间为4-24h。

上述步骤(2)中，回流反应后的体系降温至0ˉ40℃进行水洗。

上述步骤(1)和步骤(2)中，所述溶剂为腈、二醇、卤代烷或者芳烃、卤代芳烃之任意一种或任意组合。优选乙腈、乙二醇二甲醚、1,4-二氧六环、1,2-二氯乙烷、甲苯或氯苯。

上述步骤(1)中，所述催化剂为胺类、吡啶类或者酰胺类之任意一种或任意组合。优选三乙胺、N,N-二甲基甲酰胺、吡啶、4-二甲氨基吡啶或N,N-二甲基苯胺。

本发明的优点及有益效果如下：

1、本发明工艺条件选择合理，通过使用光气、双光气或三光气作为氯化试剂，避免了剧毒三氯氧磷的使用，从而减少了含磷废水的生成，而且后处理简化，放热量小，易于实现工业化生产。

2、本发明所得最终产品2,4-二氯-5-甲氧基嘧啶状态为灰白色固体，收率高(70ˉ90％)，纯度高(97.0ˉ99.0％)。

具体实施方式

本发明2,4-二氯-5-甲氧基嘧啶的新型制备方法，具体步骤如下：

实施例1：

将2,4-二羟基-5-甲氧基嘧啶142.1g(1.0mol)、三乙胺5.1g(5mol％)和乙腈200mL投入一个装有温度计、回流冷凝器、滴液漏斗及机械搅拌的1000mL的三颈烧瓶中，缓慢升温至80℃回流搅拌30分钟。然后开始缓慢通入光气，保持通入速度为2克/分钟，光气的通入量为2,4-二羟基-5-甲氧基嘧啶摩尔量的4倍，回流反应进行20小时。反应结束后，停止通入光气，将温度降低至室温后通入氮气以除去体系中残留光气。然后减压过滤除去固体，滤液中加入100mL水搅拌30分钟，然后分液除去水相。水相用100mL乙腈萃取后合并两次有机相，无水硫酸钠干燥，减压回收溶剂，得到灰白色固体，纯度为98.4％，产率为74％。

实施例2：