[发明专利]一种高区域与高立体选择性合成(Z)-α/β-氟代烯酰胺的方法有效
申请号: | 201610127774.X | 申请日: | 2016-03-07 |
公开(公告)号: | CN105669583B | 公开(公告)日: | 2018-10-12 |
发明(设计)人: | 朱红军;邱仕能;何广科;黄海;陈山;朱国浩;席洋;唐路宁;黄健 | 申请(专利权)人: | 南京工业大学 |
主分类号: | C07D263/22 | 分类号: | C07D263/22;C07D207/27;C07C311/03;C07C311/16;C07C303/40;C07B53/00 |
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地址: | 211816 江苏省南京市浦口区浦*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 区域 立体 选择性 合成 氟代烯酰胺 方法 | ||
1.一种高区域与高立体选择性合成(Z)-α/β-氟代烯酰胺的制备方法,其特征为:在空气气氛下,以物质的量为单位计,向反应管中加入1当量的炔酰胺类化合物,0.01~0.2当量的一价铜或银催化剂,0.3~3当量的三氢氟酸三乙胺和溶剂在50~80℃下反应3~85h,饱和氯化铵水溶液淬灭反应,乙酸乙酯萃取,有机相饱和氯化钠水溶液洗涤,无水硫酸钠干燥,真空浓缩,通过硅胶柱柱层析或者重结晶方法分离得到相应的(Z)-α/β-氟代烯酰胺类化合物;
其中,所述炔酰胺类化合物为3-苯乙炔基-2-噁唑烷酮、3-(对甲氧基苯乙炔基)-2-噁唑烷酮、3-(对溴苯乙炔基)-2-噁唑烷酮、3-(对乙酰基苯乙炔基)-2-噁唑烷酮、3-(对硝基苯乙炔基)-2-噁唑烷酮、3-(4-苯基-3-烯丁炔基)-2-噁唑烷酮、3-(3,3-二甲基丁炔基)-2-噁唑烷酮、3-(苯乙炔基)-2-吡咯烷酮、3-(苯乙炔基)-4-苯基-2-噁唑烷酮、3-(苯乙炔基)-4-卞基-2-噁唑烷酮、4-卞基-3-(4-苯基-3-烯丁炔基)-2-噁唑烷酮、4-卞基-3-(1-己炔基)-2-噁唑烷酮、N-[1-庚炔基]-N-卞基-甲磺酰胺、N-[苯基乙烯基]-N-卞基-4-甲基苯磺酰胺、N-[1-己炔基]-N-卞基-4-甲基苯磺酰胺、2-N-[2-苯基乙炔基]3,5-丙烷磺酰胺和2-N-[3E-4-苯基-3丁烯-1炔基]3,5-丙烷磺酰胺中的一种;
所述一价铜催化剂为三(三苯基膦)氯化亚铜、三(三苯基膦)双三氟甲磺酰亚胺铜和三(三苯基膦)氟化亚铜或三(三苯基膦)三氟甲磺酸亚铜中的一种;
所述银催化剂为醋酸银、硝酸银、三氟甲磺酸银和双三氟甲磺酰亚胺银中的一种;
所述溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷、四氢呋喃、甲苯、苯和N,N-二甲基甲酰胺中的一种,溶剂用量为炔酰胺类化合物的物质的量的5~100倍。
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