[发明专利]一种直接催化氧化法合成吡啶伯酰胺化合物的方法

权利要求书

1.一种直接催化氧化法合成吡啶伯酰胺化合物的方法，其特征在于，在空气或氧气气氛下， 加入氧化剂、促进剂水以及酸或碱，以甲酰胺为氨甲酰化试剂，在银催化剂和/或铁催化剂作 用下，催化氧化吡啶或其衍生物的碳-氢键直接制备得到吡啶伯酰胺化合物，反应通式表示如 下：

式中R¹～R⁴任意选自氢，C1～C12的烷基、烯基或炔基，C1～C12的烷氧基，C1～C12的氟 取代烷基，C3～C12的环烷基，芳基、芳氧基或芳胺基，杂芳基、杂芳氧基或杂芳胺基，C1～ C12烷基取代的氨基，C1～C12巯基，氟，羟基，C1～C12烷基羰基，C1～C12烷氧基羰基， 芳基羰基，羧基，C1～C12烷酰氧基，氰基，C1～C12烷磺酰基，磺酸基，磺酸酯基，磷酸 酯基或硝基。

2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述的杂芳基为含一个或多个N、O或S 的五～十四元环的杂芳基。

3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述的酸为三氟甲酸、三氟乙酸、甲酸、 乙酸、特戊酸、2-硝基苯甲酸、对甲苯磺酸或三氟甲磺酸。

4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述的碱为无机碱或有机碱；所述的无 机碱为磷酸钾、磷酸钠、氟化钠、氟化钾、氟化铯、碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、甲 醇钠、乙酸钠、乙酸钾、乙酸铯、乙醇钠、叔丁醇锂、氢氧化锂、丙酸钠、丙酸钾、丁酸钠、 丁酸钾、苯甲酸钠、特戊酸钠、特戊酸钾；所述的有机碱为四丁基氟化铵、三乙胺、二异丙 基乙胺、三丁胺、1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯或1,5-二氮杂 二环[4.3.0]壬-5-烯。

5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述的银催化剂为硝酸银、醋酸银、三 氟乙酸银、硫酸银、氟硼酸银、乳酸银、磷酸银、硫化银、氟化银、氯化银、碘化银、溴化 银、碳酸银、对甲苯磺酸银、三氟甲磺酸银、苯甲酸银或甲磺酸银。

6.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述的铁催化剂为铁粉、三氟甲磺酸亚 铁、三氟甲磺酸铁、氯化亚铁、乙酰丙酮铁、铁氰化亚铁、铁氰化铁、醋酸亚铁、硫酸亚铁、 硫酸亚铁铵、草酸亚铁、草酸铁、氟化亚铁、氟化铁、溴化亚铁、溴化铁、碘化亚铁、三氯 化铁、氧化铁或四氧化三铁。

7.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述的氧化剂为过硫酸铵、过硫酸钾、 过硫酸钠、过氧硫酸氢钾复合盐、二叔丁基过氧化物或过氧化二异丙苯。

8.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述的促进剂水的量与有机相的体积比 为0.001～1：1。

9.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述的吡啶或其衍生物、催化剂、氧化 剂、酸或碱的摩尔比为1～5：0.001～5：0.1～50：0.1～50。

10.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述的方法中，反应温度为20～200℃， 反应时间为1～48小时。