[发明专利]一种新型三足酮配体有机化合物以及制备方法与应用在审
申请号: | 201610139535.6 | 申请日: | 2016-03-11 |
公开(公告)号: | CN107176939A | 公开(公告)日: | 2017-09-19 |
发明(设计)人: | 赵学辉;马昆鹏;钟朱慧;周志鹏;黄鑫;戴德君;王东 | 申请(专利权)人: | 赵学辉 |
主分类号: | C07D311/32 | 分类号: | C07D311/32;C09K11/06 |
代理公司: | 长沙朕扬知识产权代理事务所(普通合伙)43213 | 代理人: | 杨斌 |
地址: | 412000 湖南省株*** | 国省代码: | 湖南;43 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 新型 三足酮配体 有机化合物 以及 制备 方法 应用 | ||
1.一种新型三足酮配体有机化合物,其特征在于,所述三足酮配体有机化合物的结构式为:
2.一种如权利要求1所述的三足酮配体有机化合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)3-(2-羟基苯基)-3-氧代丙酸乙酯或3-(2-羟基苯基)-3-氧代丙酸甲酯的合成:
将邻羟基苯乙酮与碳酸二乙酯或碳酸二甲酯加入到有机溶剂后再加入碱,然后加热至20~80℃进行反应,反应结束后,分离得到3-(2-羟基苯基)-3-氧代丙酸乙酯或3-(2-羟基苯基)-3-氧代丙酸甲酯;
(2)4-氧代-2-苯基苯并二氢吡喃-3-羧酸乙酯或4-氧代-2-苯基苯并二氢吡喃-3-羧酸甲酯的合成:
将步骤(1)制备的3-(2-羟基苯基)-3-氧代丙酸乙酯或3-(2-羟基苯基)-3-氧代丙酸甲酯与苯甲醛加入到有机溶剂中后加入催化剂,在0~120℃下反应,反应结束后,分离得到4-氧代-2-苯基苯并二氢吡喃-3-羧酸乙酯或4-氧代-2-苯基苯并二氢吡喃-3-羧酸甲酯;
(3)1-(2-羟基苯基)-3-(4-氧代-2-苯基苯并二氢吡喃-3-基)丙烷-1,3-二酮的合成:
将步骤(2)制备的4-氧代-2-苯基苯并二氢吡喃-3-羧酸乙酯或4-氧代-2-苯基苯并二氢吡喃-3-羧酸甲酯与邻羟基苯乙酮加入到有机溶剂中,然后加入碱,在25~120℃下反应,反应结束后,分离得到1-(2-羟基苯基)-3-(4-氧代-2-苯基苯并二氢吡喃-3-基)丙烷-1,3-二酮;
(4)3,3'-羰基联双(2-苯基苯并二氢吡喃-4-酮)的合成:
将步骤(3)制备的1-(2-羟基苯基)-3-(4-氧代-2-苯基苯并二氢吡喃-3-基)丙烷-1,3-二酮与苯甲醛加入到有机溶剂中后加入催化剂,在0~120℃下反应,反应结束后,分离得到所述三足酮配体有机化合物3,3'-羰基联双(2-苯基苯并二氢吡喃-4-酮)。
3.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)和步骤(3)的操作过程均在无水无氧气的条件下进行。
4.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述催化剂为哌啶或哌啶的乙酸盐;其 中步骤(2)中,催化剂的物质的量为所述3-(2-羟基苯基)-3-氧代丙酸乙酯或3-(2-羟基苯基)-3-氧代丙酸甲酯的物质的量的0.01~0.4倍;所述步骤(4)中,催化剂的物质的量为1-(2-羟基苯基)-3-(4-氧代-2-苯基苯并二氢吡喃-3-基)丙烷-1,3-二酮物质的量的0.01~0.4倍。
5.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中,邻羟基苯乙酮与碳酸二乙酯或与碳酸二甲酯的摩尔比为1:1~1:4;碱的摩尔加入量为邻羟基苯乙酮的1~5倍。
6.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中,3-(2-羟基苯基)-3-氧代丙酸乙酯或3-(2-羟基苯基)-3-氧代丙酸甲酯与苯甲醛的摩尔比为1:1~1:4。
7.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)中,4-氧代-2-苯基苯并二氢吡喃-3-羧酸乙酯或4-氧代-2-苯基苯并二氢吡喃-3-羧酸甲酯与邻羟基苯乙酮的摩尔比为1:1~1:4;碱的摩尔加入量为4-氧代-2-苯基苯并二氢吡喃-3-羧酸乙酯或4-氧代-2-苯基苯并二氢吡喃-3-羧酸甲酯的1~5倍。
8.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(4)中,1-(2-羟基苯基)-3-(4-氧代-2-苯基苯并二氢吡喃-3-基)丙烷-1,3-二酮与苯甲醛的摩尔比为1:1~1:4。
9.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述的碱选自碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、醇钠、醇钾、氢化钠、氢化钾、三苯甲基钠、格式试剂和氨基钠中的任一种;所述有机溶剂选自取代苯类、卤代烃类、腈类、醚类和醇类中的任一种。
10.一种如权利要求1所述的三足酮配体有机化合物或如权利要求2~9任一项制备方法获得的三足酮配体有机化合物在稀土发光材料或医药方面的应用。
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