[发明专利]二苯并磷杂茂化合物及其合成方法和应用

权利要求书

1.一种二苯并磷杂茂化合物，其特征在于，其结构如式(I)所示：

其中，

R是芳香族取代基或脂肪族取代基；所述芳香族取代基为苯基、对甲基苯基、对甲氧基苯基、2,4-二甲氧基苯基、对氯苯基、4-正丁基苯基、4-叔丁基苯基、3-甲基苯基、2,6-二氯苯基；所述脂肪族取代基为甲基，乙基；

R¹是烷基或者芳基；所述烷基为甲基、乙基、正丙基；所述芳基为苯基、对甲基苯基、对甲氧基苯基；

R²，R²′＝Y或乙炔基；R²和R²′可以相同也可以不同；

所述Y是脂肪族取代基、芳香族取代基、乙醛基-CHO、乙酰基非末端炔基乙酰羰基烯基其中，R³为乙基、正丙基、苯基、对甲基苯基、对甲氧基苯基；

基团Y中，所述脂肪族取代基为乙基、正丙基；所述芳香族取代基为苯基、对甲基苯基、对甲氧基苯基、对氯苯基。

2.如权利要求1所述的二苯并磷杂茂化合物，其特征在于，当R²＝R²′＝乙炔基时，所述二苯并磷杂茂化合物结构如式(III)所示；R²＝R²′＝Y时，所述二苯并磷杂茂化合物结构如式(IV)所示；

3.一种二苯并磷杂茂化合物的制备方法，其特征在于，所述二苯并磷杂茂化合物的结构如式(III)所示；所述制备方法如反应式(2)所示：从式(II)出发通过Pd催化的Sonogashira偶联-脱硅串联反应制备所述式(III)二苯并磷杂茂化合物：

其中，

R是芳香族取代基或脂肪族取代基；所述芳香族取代基为苯基、对甲基苯基、对甲氧基苯基、2,4-二甲氧基苯基、对氯苯基、4-正丁基苯基、4-叔丁基苯基、3-甲基苯基、2,6-二氯苯基；所述脂肪族取代基为甲基，乙基；

R¹是烷基或者芳基；所述烷基为甲基、乙基、正丙基；所述芳基为苯基、对甲基苯基、对甲氧基苯基；

X是卤素I、Cl或者三氟甲磺酰基OTf；

所述方法为：氮气氛围下，将式(II)二苯并磷杂茂化合物、三甲基硅基乙炔、Pd催化剂、铜盐以及碱混合，加入溶剂充分溶解后反应，经TLC确定式(II)二苯并磷杂茂化合物反应完毕后，加入脱硅试剂进行第二步脱硅反应，室温下搅拌，待反应完成，得到目标产物式(ΙΙΙ)二苯并磷杂茂化合物。

4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述三甲基硅基乙炔的用量为4-10当量；

和/或，

所述Pd催化剂为Pd(PPh₃)₂Cl₂、Pd(OAc)₂、Pd(PPh₃)₄、Pd₂(dba)₃、Pd(CH₃CN)₂Cl₂、Pd(PCy₃)₂Cl₂；所述Pd催化剂的用量为式(II)二苯并磷杂茂化合物用量的0.5-30mol％。

5.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述铜盐为CuI、CuBr、CuCl；所述铜盐用量为式(II)二苯并磷杂茂化合物用量的1.0-30mol％；

和/或，

所述碱为三乙胺、二乙胺、二异丙基乙基胺、哌啶、K₂CO₃或K₃PO₄；所述碱的用量为4-10当量。

6.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，Pd催化的Sonogashira偶联反应在-20-100℃条件下进行；

和/或，

第二脱硅反应所用脱硅试剂为四丁基氟化铵TBAF、NH₄F、碳酸钾或氟化钾。