[发明专利]一种制备2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶的方法

说明书

本发明涉及化工领域，具体为一种制备2‑氨基‑4,6‑二甲氧基嘧啶的方法。所述方法为以1，3‑二甲氧基丙二亚胺二盐酸盐为原料，在反应溶剂中，加入碱和黄原醯胺进行反应，得到物料1；物料1经加热环合、脱气，得到合成目标产物2‑氨基‑4,6‑二甲氧基嘧啶。

技术领域

本发明涉及化工领域，具体为一种制备2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶的方法。

背景技术

酰脲类除草剂是一类广谱高效的水稻、玉米、大豆田地除草剂，具有活性高、杀草谱广，既具有较好的茎叶处理活性，又具有一定的土壤封杀作用，高效、低残留且对环境友善。

在磺酰脲类除草剂的生产中，2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶是其合成的重要中间体，通过它制备的磺酰脲类除草剂品种有很多，如苄嘧磺隆、烟嘧磺隆、环丙嘧磺隆、乙氧嘧磺隆、砜嘧磺隆、酰嘧磺隆、啶嘧磺隆、氯吡嘧磺隆、四唑嘧磺隆、吡嘧磺隆苄、氟啶嘧磺隆、甲磺胺磺隆等。为此，2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶的制备方法长期以来一直受到农药企业及科研人员的关注。

目前文献报道的主要制备方法有二种：

1：以硝酸胍、盐酸胍或碳酸胍等胍盐与丙二酸二乙酯(或甲酯)为原料制备

硝酸胍和丙二酸二甲酯在甲醇钠作碱的条件下，先转化成2-氨基-4,6-二羟基嘧啶，然后用三氯化磷氯化生成2-氨基-4,6-二氯嘧啶，最后于甲醇钠反应得到2-氨基-4,6-二羟基嘧啶。因原料相对廉价易得，是中国国内主流生产工艺。

该制备方法用过量的三氯氧磷作氯化试剂和溶剂，过量的三氯氧磷不仅会加剧副产物4，6-二氯-2-嘧啶氨基磷酰二氯的生成，且遇水容易爆炸，给生产带来安全隐患。另外更加不利的是中和、水解反应产生大量有颜色、强酸性、含盐、含磷废水，一吨产品产生废水量约35～40吨，极难处理，对环境造成很大的伤害，不符合国家产业发展政策。

一种2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶的合成方法(CN102898382)对此工艺进行了改进，反应得到2-氨基-4，6-二羟基嘧啶后，在催化剂条件下用碳酸二甲酯直接进行甲基化得到产物。改进后的工艺避免用三氯化磷等，大大降低了废酸废水量，但按照此方法生产，易产生含量较高的杂质，影响产品纯度，而且收率低。

2：1，3-二甲氧基丙二亚胺二盐酸盐，中和后，与单氰胺水溶液反应得到3-氨基-3-甲氧基-N-氰基-2-丙脒，然后关环得到目标产物2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶。

国外多以此制备方法为研究对象。其中1，3-二甲氧基丙二亚胺二盐酸盐的合成方法报道的比较多(美国专利USP4310470、USP4412957、USP4495108和德国专利DE2426913A1等都有报道)，以丙二腈、甲醇和无水氯化氢为起始原料，使用不同的溶剂制备1，3-二甲氧基丙二亚胺二盐酸盐，在此不作详细描述。