[发明专利]一种基于聚醚哌啶盐离子液体的烯烃两相氢甲酰化高选择性制备正构醛的方法有效
| 申请号： | 201610164285.1 | 申请日： | 2016-03-19 |
| 公开（公告）号： | CN105669404B | 公开（公告）日： | 2018-11-02 |
| 发明（设计）人： | 金欣;徐冰莹;于世涛 | 申请（专利权）人： | 青岛科技大学 |
| 主分类号： | C07C45/50 | 分类号： | C07C45/50;C07C47/02;B01J33/00;B01J31/24;B01J31/06 |
| 代理公司： | 青岛中天汇智知识产权代理有限公司 37241 | 代理人： | 郝团代 |
| 地址： | 266000 山东省青*** | 国省代码： | 山东;37 |
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| 摘要： | |||
| 搜索关键词： | 一种 基于 哌啶 离子 液体 烯烃 两相 氢甲酰化高 选择性 制备 正构醛 方法 | ||
1.一种基于聚醚哌啶盐离子液体的烯烃两相氢甲酰化高选择性制备正构醛的方法，其特征在于：两相催化体系是由离子液体相和有机相构成，离子液体相包括聚醚哌啶盐离子液体、铑催化剂和双膦配体1、2或3；有机相是反应底物C6-C10直链1-烯烃或上述烯烃的混合物，或反应产物，或上述烯烃和反应产物的混合物；有机相不引入溶剂；氢甲酰化反应在一定的反应温度和合成气压力下进行，反应结束后直接通过离子液体相和有机相的两相分离实现铑催化剂的回收和循环使用；双膦配体1、2、3的结构如下：
式中：R4为C6H4-3-SO3-；M为H+、NH4+、单价金属离子、一个化学当量的多价金属离子；p＝1或2，q＝1或2，l＝0，1或2，m＝0，1或2；聚醚哌啶盐离子液体的结构如下：
式中：n＝16，o＝0，R1为苯基，R2为甲基，R3为甲基；或n＝16，o＝0，R1为n-C12H25-，R2为甲基，R3为甲基；或n＝50，o＝0，R1为苯基，R2为n-C16H33-，R3为甲基；或n＝16，o＝16，R1为苯基，R2为苯基，R3为甲基；或n＝16，o＝0，R1为苯基，R2为甲基，R3为4-CH3Ph-；或n＝16，o＝0，R1为苯基，R2为甲基，R3为n-C12H25-；或n＝16，o＝0，R1为苯基，R2为甲基，R3为4-n-C12H25Ph-。
2.按照权利要求1的一种基于聚醚哌啶盐离子液体的烯烃两相氢甲酰化高选择性制备正构醛的方法，其特征是：在惰性气氛下，将聚醚哌啶盐离子液体、双膦配体1、2或3、铑催化剂、底物烯烃以一定的比例混合，其中，反应底物是C6-C10直链1-烯烃或上述烯烃的混合物，双膦配体1、2或3与铑催化剂中铑的摩尔比是3:1-100:1，聚醚哌啶盐离子液体与铑催化剂中铑的摩尔比是30:1-1000:1，使底物烯烃与铑催化剂中铑的摩尔比是100:1-10000:1，合成气压力是1-10MPa，反应温度是70-130℃，反应时间是0.25-15小时；体系中不加溶剂；反应结束后，通过离子液体相和有机相的两相分离实现铑催化剂的回收，离子液体相通过补加新的烯烃进行下一次催化循环。
3.按照权利要求1的一种基于聚醚哌啶盐离子液体的烯烃两相氢甲酰化高选择性制备正构醛的方法，其特征在于铑催化剂是乙酰丙酮二羰基铑Rh(acac)(CO)2、RhCl3·3H2O、[Rh(COD)2]BF4或[Rh(COD)Cl]2，COD为1,5-环辛二烯。
4.按照权利要求1的一种基于聚醚哌啶盐离子液体的烯烃两相氢甲酰化高选择性制备正构醛的方法，其特征在于反应产物是醛、异构化烯烃、烯烃氢化产物中的一种或几种的混合物。
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