[发明专利]一种多模式四氮杂环蕃键合硅胶固定相及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种多模式四氮杂环蕃键合硅胶固定相，其特征在于，其结构式为：

。

2.制备权利要求1所述多模式四氮杂环蕃键合硅胶固定相的方法，其特征在于，包括如下所述步骤：

①硅胶的活化：称取多孔硅胶，把硅胶加入到体积百分比为25%的盐酸水溶液中，其中，硅胶与盐酸水溶液的质量体积比为1︰25，浸泡24h，然后在机械搅拌下回流24h以除去金属离子，再用砂芯漏斗抽滤，用高纯水反复洗至中性，在160～165℃下干燥12h脱去表面水，即得活化硅胶，储于干燥器中备用；

②3-氨丙基三乙氧基硅烷键合硅胶的制备：量取无水甲苯，加入3-氨丙基三乙氧基硅烷，在机械搅拌下迅速加入活化硅胶，其中的比例为活化硅胶︰3-氨丙基三乙氧基硅烷︰无水甲苯的质量︰体积︰体积=1:2:20，在氮气保护下回流24h，用砂芯漏斗抽滤，然后依次用甲苯、丙酮、高纯水、丙酮各洗涤三次，在80-85℃下真空干燥12h，得到3-氨丙基三乙氧基硅烷键合硅胶；

③4,4’-二（间二氯三嗪基）氨基二苯甲烷的制备：在冰水浴中，将4,4’-二氨基二苯甲烷浓度为0.15mol/L的100mL丙酮溶液逐滴滴加到三聚氰氯和碳酸钾浓度分别为0.15mol/L和0.20mol/L的200mL丙酮溶液中，滴加时间为3h，滴加完毕后继续搅拌3h；将反应液过滤，收集母液减压蒸馏至剩8-10mL,这个过程不断有白色产品析出，将白色产品抽滤，石油醚洗涤，即得到反应产物4,4’-二（间二氯三嗪基）氨基二苯甲烷；

④四氮杂环蕃的制备：在30℃下，将4,4’-二氨基二苯甲烷和4,4’-二（间二氯三嗪基）氨基二苯甲烷浓度分别为0.01mol/L的100mL丙酮溶液同速逐滴滴入N，N-二异丙基乙胺浓度为0.01mol/L的200mL丙酮溶液中,滴加时间为4h,然后继续搅拌4h，将反应液抽滤,将其用丙酮和乙酸乙酯分别洗涤三次，得四氮杂环蕃；

⑤四氮杂环蕃键合硅胶固定相的合成：按照无水碳酸钾︰四氮杂环蕃︰3-氨丙基三乙氧基硅烷键合硅胶︰无水N,N-二甲基甲酰胺的质量︰质量︰质量︰体积=1︰4︰6︰200称取加入到容器中；装上回流管和无水氯化钙干燥器，在130-135℃下氮气保护回流48h；反应停止后，用砂芯漏斗过滤，依次用无水N,N-二甲基甲酰胺、丙酮、甲醇、水、丙酮各洗三次，将产品55-60℃下真空干燥12h，即得四氮杂环蕃键合硅胶固定相。

3.根据权利要求2所述的一种多模式四氮杂环蕃键合硅胶固定相的制备方法，其特征在于，所述的孔硅胶的粒径为5μm，孔径为100?，比表面积为300m²/g。

4.权利要求1所述多模式四氮杂环蕃键合硅胶固定相在高效液相色谱中的应用。