[发明专利]苯并咪唑氮烯基类化合物的合成方法有效

专利信息
申请号: 201610176221.3 申请日: 2016-03-24
公开(公告)号: CN105646366B 公开(公告)日: 2018-03-30
发明(设计)人: 蔡桂鑫;赖婷婷 申请(专利权)人: 西南大学
主分类号: C07D235/06 分类号: C07D235/06;C07D235/08;C07D235/18;C07D235/02;C07D233/56;C07D249/18;C07D405/12
代理公司: 北京同恒源知识产权代理有限公司11275 代理人: 赵荣之
地址: 400715*** 国省代码: 重庆;85
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摘要:
搜索关键词: 苯并咪唑 氮烯基类 化合物 合成 方法
【权利要求书】:

1.苯并咪唑氮烯基类化合物的合成方法,其特征在于,将通式I所示化合物、二价或一价的铜离子、2,2-联吡啶、负一价或零价碘及有机碱加入反应管中,然后加入通式II所示化合物和过量有机溶剂,通入氧气,80-140℃搅拌反应16-48小时,冷却,分离纯化,获得产物;

或,

将通式IV所示化合物、一价或二价的铜离子、负一价或零价碘及有机碱加入反应管中,然后加入过量有机溶剂,通入氧气,80-140℃搅拌反应24-60小时,冷却,分离纯化,获得产物;通式IV所示化合物制备目标产物的反应过程中加入或不加入2,2-联吡啶均可;

R1为氢、硝基、酯基、烷氧基、卤素或C1-C4的直链烷烃;

R2为氢、芳烃或C1-C4的直链烷烃;

R3为氢或C1-C4的直链烷烃;

R4为氢或C1-C4的直链烷烃;

R5为C1-C6的直链、支链或环状烷基,或为C1-C4的直链烷氧基取代的C1-C6直链、支链或环状烷基,或为苯基、苄基或四氢糠醛基。

2.根据权利要求1所述的苯并咪唑氮烯基类化合物的合成方法,其特征在于,R1为5位取代的甲氧基、硝基、酯基、甲基、氟或氯;R2为氢、甲基或苯环;R3、R4为氢或C1-C4的直链烷烃;R5为甲基、乙基、正丁基、叔丁基、苄基、环己基、四氢糠醛基或甲氧乙基。

3.根据权利要求1所述的苯并咪唑氮烯基类化合物的合成方法,其特征在于,

通式I所示化合物为苯并咪唑、5-甲基苯并咪唑、5-硝基苯并咪唑、5-苯并咪唑甲酸乙酯、5-氟苯并咪唑、5-氯苯并咪唑、2-甲基苯并咪唑、2-苯基苯并咪唑;

通式II所示化合物为丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸甲氧乙酯、四氢糠醛丙烯酸酯、丙烯酸环己酯或甲基丙烯酸乙酯中的一种;

通式IV所示化合物为3-(苯并咪唑-1-基-)丙酸乙酯、3-(苯并咪唑-1-基-)丙酸正丁酯、3-(5-氯苯并咪唑-1-基-)丙酸正丁酯、3-(6-氯苯并咪唑-1-基-)丙酸正丁酯或3-(2-甲基苯并咪唑-1-基-)丙酸正丁酯中的一种。

4.根据权利要求1所述苯并咪唑氮烯基类化合物的合成方法,其特征在于,所述一价或二价铜离子由化合物Cu(OAc)2·H2O、Cu(OAc)2、CuBr2、CuCl2、CuI、CuBr、CuCl或CuOAc提供;所述负一价或零价碘由LiI、KI、NaI、ZnI2、Bu4NI或I2提供;所述有机碱为三亚乙基二胺或三乙胺;

通式I和II所述化合物反应时所用有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺和异丙苯按体积比10:0-5:5的比例混合所得混合物;

通式IV所述化合物所用有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜。

5.根据权利要求1所述苯并咪唑氮烯基类化合物的合成方法,其特征在于,所述反应条件为100℃搅拌反应。

6.根据权利要求1所述苯并咪唑氮烯基类化合物的合成方法,其特征在于,通式II化合物过量。

7.根据权利要求1所述苯并咪唑氮烯基类化合物的合成方法,其特征在于,通式I所示化合物与通式II所示化合物的摩尔比为0.25:0.5。

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