[发明专利]一类哌啶噻唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物及其制备方法和用途

权利要求书

1.一类哌啶噻唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物，其特征在于具有式V所示的化学结构通式：

其中，R¹选自：甲基、氢；R²选自：1，2-二氟乙基、炔丙基、环丙基、甲基、1-甲硫基-2-甲基丙-2-基、(R)-1-甲硫基丙-2-基；R³选自：氢、氯化氢；X选自：氧、氮，n＝1，2。

2.权利要求1所述的哌啶噻唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物V的合成方法，具体合成路线为：

其中，R¹选自：甲基、氢；R²选自：1，2-二氟乙基、炔丙基、环丙基、甲基、1-甲硫基-2-甲基丙-2-基、(R)-1-甲硫基丙-2-基；R³选自：氢、氯化氢；X选自：氧、氮，n＝1，2；

权利要求1所述的哌啶噻唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物的合成方法分为以下步骤：

A.化合物II的制备：

在25毫升单口圆底烧瓶中加入1.10毫摩尔化合物I，用15毫升乙醇溶解，再加入1.00毫摩尔取代哌啶噻唑羰基化合物，所述哌啶噻唑羰基化合物选自：哌啶噻唑酮、哌啶噻唑醛，最后向反应体系中滴加两滴2摩尔/升的盐酸，室温搅拌12小时，反应完全后减压除去溶剂，残余物经200～300目硅胶柱层析纯化得化合物II，洗脱剂为60～90摄氏度的石油醚∶乙酸乙酯，根据产物的不同，体积比为9∶1-2∶1，收率40-50％；化合物II制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小；

B.化合物III的制备：

在25毫升单口圆底烧瓶中加入0.24毫摩尔化合物II，用15毫升甲醇溶解，向反应中加入0.03克，即0.72毫摩尔氢氧化钠，然后加热回流30分钟，反应结束后将反应液浓缩，残余物用10毫升乙酸乙酯稀释，加入10毫升的水将固体全部溶解，分离出水层，水层用2摩尔/升的盐酸调节pH至3，然后用乙酸乙酯萃取，水层用乙酸乙酯反萃一遍，合并有机层，有机层用饱和氯化钠洗一遍，无水硫酸钠干燥，抽滤，减压除去溶剂，得化合物III；收率95-100％；化合物III制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小；

C.化合物IV的制备：

在25毫升单口圆底烧瓶中加入0.30毫摩尔化合物III，用15毫升干燥的二氯甲烷溶解，向反应中加入0.69克，即0.36毫摩尔的EDCI，即1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐和0.43克，即0.32毫摩尔的HOBT，即1-羟基苯并三氮唑，加完之后室温搅拌30分钟，然后向反应体系中加入0.32毫摩尔的R²-XH_n，n＝1，2；室温搅拌2小时，反应结束后，反应液用15毫升的水洗两遍，分离出有机层，有机层分别用饱和碳酸氢钠和饱和氯化钠各洗一遍，无水硫酸钠干燥，抽滤，减压除去溶剂，残余物经200～300目硅胶柱层析纯化得到白色固体，洗脱剂为60～90摄氏度的石油醚∶乙酸乙酯，体积比为4∶1，收率60％-95％；化合物IV制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小；

D.化合物V的制备：

在25毫升单口圆底烧瓶中加入0.30毫摩尔化合物IV，用15毫升干燥的二氯甲烷中，冰浴条件下滴1.5毫升的三氟乙酸，加入完毕，室温搅拌过夜，反应结束，用1摩尔每升的氢氧化钠中和至pH＝7-8，分离出有机层，有机层分别用饱和碳酸氢钠和饱和氯化钠各洗一遍，无水硫酸钠干燥，抽滤，减压除去溶剂，残余物经200～300目硅胶柱层析纯化得到白色固体，洗脱剂为二氯甲烷∶甲醇，体积比为8∶1，收率96.26％；化合物V制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小。

3.权利要求1所述的哌啶噻唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物V与农业上可接受的助剂在制备杀菌剂中的用途。

4.权利要求1所述的哌啶噻唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物V与农业上可接受的助剂在制备抗烟草花叶病毒剂中的用途。

5.权利要求1所述的哌啶噻唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物V与农业上可接受的助剂在制备植物激活剂用于诱导烟草抗烟草花叶病毒中的用途。