[发明专利]一种2-[2-(2,4-二氟苯基)-2-丙烯-1-基]-1,3-丙二醇的合成方法有效
申请号: | 201610191032.3 | 申请日: | 2016-03-30 |
公开(公告)号: | CN105777486B | 公开(公告)日: | 2018-09-11 |
发明(设计)人: | 骆成才;郑培灿 | 申请(专利权)人: | 浙江大学宁波理工学院 |
主分类号: | C07C29/147 | 分类号: | C07C29/147;C07C33/48;C07C29/36;C07C33/46;C07C17/35;C07C25/24;C07C67/343;C07C69/65 |
代理公司: | 宁波市鄞州甬致专利代理事务所(普通合伙) 33228 | 代理人: | 沈春红 |
地址: | 315100 浙*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 苯基 丙烯 丙二醇 合成 方法 | ||
1.一种2-[2-(2,4-二氟苯基)-2-丙烯-1-基]-1,3-丙二醇的合成方法,其特征在于:步骤包括:
(1)将2-氯甲基环氧丙烷与1,3-二氟苯混合,在催化剂的作用下进行反应,获得2-(2,4-二氟苯基)-1-氯-3-丙醇;
(2)将步骤(1)获得2-(2,4-二氟苯基)-1-氯-3-丙醇与硫酸氢钾和氯苯混合反应,获得1-(1-氯甲基乙烯基)-2,4-二氟苯;
(3)将步骤(2)获得的1-(1-氯甲基乙烯基)-2,4-二氟苯与丙二酸二乙酯进行反应,获得产物2-[2-(2,4-二氟苯基)烯丙基]-1,3-丙二酸二乙酯;
(4)将步骤(3)获得的2-[2-(2,4-二氟苯基)-2-丙烯-1-基]-1,3-丙二酸二乙酯溶于异丙醇和水所形成的混合溶剂中,然后与硼氢化物反应,获得目标产物2-[2-(2,4-二氟苯基)-2-丙烯-1-基]-1,3-丙二醇;
步骤(1)所述的催化剂为三氯化铝、氯化锌、三氯化铁或浓硫酸。
2.根据权利要求1所述的2-[2-(2,4-二氟苯基)-2-丙烯-1-基]-1,3-丙二醇的合成方法,其特征在于:具体的合成路径为:
。
3.根据权利要求1所述的2-[2-(2,4-二氟苯基)-2-丙烯-1-基]-1,3-丙二醇的合成方法,其特征在于:步骤(1)具体为:将2-氯甲基环氧丙烷与1,3-二氟苯在4~ -5℃下混合均匀,然后边搅拌边分批加入催化剂,加完后室温下反应5-12小时;然后反应体系升温到45-70℃继续反应2-4小时;反应完毕后,在4~ -5℃下将反应体系混合物加入到盐酸溶液中,搅拌均匀后用二氯甲烷作为萃取剂萃取2-4次,合并每次萃取的二氯甲烷层,然后依次用饱和NaHCO3溶液、水、饱和食盐水洗涤;获得的有机层用无水Na2SO4干燥后过滤,除掉二氯甲烷后得油状产物2-(2,4-二氟苯基)-1-氯-3-丙醇。
4.根据权利要求3所述的2-[2-(2,4-二氟苯基)-2-丙烯-1-基]-1,3-丙二醇的合成方法,其特征在于:步骤(1)中2-氯甲基环氧丙烷、1,3-二氟苯和催化剂的摩尔比为:1~1.2:1:1~1.2;催化剂分为3-6批加入;步骤(1)中盐酸溶液为2mol/l浓度的盐酸溶液,盐酸溶液的用量以2-氯甲基环氧丙烷计,2-氯甲基环氧丙烷在盐酸溶液中的摩尔浓度为0.05-0.2mol/100ml;步骤(1)中每次二氯甲烷的萃取量与盐酸溶液的体积比为1.5-2.5:3。
5.根据权利要求1所述的2-[2-(2,4-二氟苯基)-2-丙烯-1-基]-1,3-丙二醇的合成方法,其特征在于:步骤(2)具体为:将步骤(1)制备的2-(2,4-二氟苯基)-1-氯-3-丙醇与硫酸氢钾加入到氯苯中,加热回流8-15小时;反应完毕后氯苯层水洗至中性,然后用无水Na2SO4干燥后过滤,滤液除掉氯苯后得油状产物1-(1-氯甲基乙烯基)-2,4-二氟苯。
6.根据权利要求5所述的2-[2-(2,4-二氟苯基)-2-丙烯-1-基]-1,3-丙二醇的合成方法,其特征在于:步骤(2)中2-(2,4-二氟苯基)-1-氯-3-丙醇与硫酸氢钾的摩尔比为1:1-1.5;步骤(2)中2-(2,4-二氟苯基)-1-氯-3-丙醇在氯苯中的摩尔浓度为0.15-0.30mol/300ml。
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