[发明专利]一种2-[2-(2,4-二氟苯基)-2-丙烯-1-基]-1,3-丙二醇的合成方法有效

专利信息
申请号: 201610191032.3 申请日: 2016-03-30
公开(公告)号: CN105777486B 公开(公告)日: 2018-09-11
发明(设计)人: 骆成才;郑培灿 申请(专利权)人: 浙江大学宁波理工学院
主分类号: C07C29/147 分类号: C07C29/147;C07C33/48;C07C29/36;C07C33/46;C07C17/35;C07C25/24;C07C67/343;C07C69/65
代理公司: 宁波市鄞州甬致专利代理事务所(普通合伙) 33228 代理人: 沈春红
地址: 315100 浙*** 国省代码: 浙江;33
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摘要:
搜索关键词: 一种 苯基 丙烯 丙二醇 合成 方法
【权利要求书】:

1.一种2-[2-(2,4-二氟苯基)-2-丙烯-1-基]-1,3-丙二醇的合成方法,其特征在于:步骤包括:

(1)将2-氯甲基环氧丙烷与1,3-二氟苯混合,在催化剂的作用下进行反应,获得2-(2,4-二氟苯基)-1-氯-3-丙醇;

(2)将步骤(1)获得2-(2,4-二氟苯基)-1-氯-3-丙醇与硫酸氢钾和氯苯混合反应,获得1-(1-氯甲基乙烯基)-2,4-二氟苯;

(3)将步骤(2)获得的1-(1-氯甲基乙烯基)-2,4-二氟苯与丙二酸二乙酯进行反应,获得产物2-[2-(2,4-二氟苯基)烯丙基]-1,3-丙二酸二乙酯;

(4)将步骤(3)获得的2-[2-(2,4-二氟苯基)-2-丙烯-1-基]-1,3-丙二酸二乙酯溶于异丙醇和水所形成的混合溶剂中,然后与硼氢化物反应,获得目标产物2-[2-(2,4-二氟苯基)-2-丙烯-1-基]-1,3-丙二醇;

步骤(1)所述的催化剂为三氯化铝、氯化锌、三氯化铁或浓硫酸。

2.根据权利要求1所述的2-[2-(2,4-二氟苯基)-2-丙烯-1-基]-1,3-丙二醇的合成方法,其特征在于:具体的合成路径为:

3.根据权利要求1所述的2-[2-(2,4-二氟苯基)-2-丙烯-1-基]-1,3-丙二醇的合成方法,其特征在于:步骤(1)具体为:将2-氯甲基环氧丙烷与1,3-二氟苯在4~ -5℃下混合均匀,然后边搅拌边分批加入催化剂,加完后室温下反应5-12小时;然后反应体系升温到45-70℃继续反应2-4小时;反应完毕后,在4~ -5℃下将反应体系混合物加入到盐酸溶液中,搅拌均匀后用二氯甲烷作为萃取剂萃取2-4次,合并每次萃取的二氯甲烷层,然后依次用饱和NaHCO3溶液、水、饱和食盐水洗涤;获得的有机层用无水Na2SO4干燥后过滤,除掉二氯甲烷后得油状产物2-(2,4-二氟苯基)-1-氯-3-丙醇。

4.根据权利要求3所述的2-[2-(2,4-二氟苯基)-2-丙烯-1-基]-1,3-丙二醇的合成方法,其特征在于:步骤(1)中2-氯甲基环氧丙烷、1,3-二氟苯和催化剂的摩尔比为:1~1.2:1:1~1.2;催化剂分为3-6批加入;步骤(1)中盐酸溶液为2mol/l浓度的盐酸溶液,盐酸溶液的用量以2-氯甲基环氧丙烷计,2-氯甲基环氧丙烷在盐酸溶液中的摩尔浓度为0.05-0.2mol/100ml;步骤(1)中每次二氯甲烷的萃取量与盐酸溶液的体积比为1.5-2.5:3。

5.根据权利要求1所述的2-[2-(2,4-二氟苯基)-2-丙烯-1-基]-1,3-丙二醇的合成方法,其特征在于:步骤(2)具体为:将步骤(1)制备的2-(2,4-二氟苯基)-1-氯-3-丙醇与硫酸氢钾加入到氯苯中,加热回流8-15小时;反应完毕后氯苯层水洗至中性,然后用无水Na2SO4干燥后过滤,滤液除掉氯苯后得油状产物1-(1-氯甲基乙烯基)-2,4-二氟苯。

6.根据权利要求5所述的2-[2-(2,4-二氟苯基)-2-丙烯-1-基]-1,3-丙二醇的合成方法,其特征在于:步骤(2)中2-(2,4-二氟苯基)-1-氯-3-丙醇与硫酸氢钾的摩尔比为1:1-1.5;步骤(2)中2-(2,4-二氟苯基)-1-氯-3-丙醇在氯苯中的摩尔浓度为0.15-0.30mol/300ml。

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