[发明专利]有机含氧化合物制烯烃分子筛催化剂及其制备方法和有机含氧化合物制烯烃的方法

权利要求书

1.一种有机含氧化合物制烯烃分子筛催化剂的制备方法，包括：

(1)依次将液体碱性硅源、铝源、ZSM-5分子筛晶种、模板剂、碱、脲和水均匀混合、老化和水热合成晶化，以制备高硅ZSM-5分子筛；

(2)将高硅ZSM-5分子筛、粘结剂、助挤剂和孔调节剂混合；

(3)将步骤(2)得到的混合物依次进行挤条、压片成型、干燥和焙烧，得到第一前驱体；

(4)将所述第一前躯体进行蒸汽处理，得到第二前驱体；

(5)将所述第二前驱体在酸溶液中进行浸渍处理；

其中，步骤(1)中，所述脲在高硅ZSM-5分子筛制备过程中的原料均匀混合阶段加入，所述液体碱性硅源以SiO₂计，所述铝源以Al₂O₃计，原料的混合比满足:所述液体碱性硅源、铝源、模板剂、碱、脲和水的摩尔比为1:(0.001-0.01):(0.025-0.25):(0.02-0.2):(0.3-4):(8-100)，所述ZSM-5分子筛晶种与液体碱性硅源中SiO₂的重量比＝(1-10):100；制得以催化剂总重量为基准，高硅ZSM-5分子筛含量为50-93％，粘结剂含量为5-45％，助挤剂含量为0.5-5％，孔调节剂含量为0.5-10％的分子筛催化剂。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(1)中，原料混合比进一步满足：所述液体碱性硅源、铝源、模板剂、碱、脲和水的摩尔比为1:(0.0016-0.006):(0.026-0.2):(0.05-0.15):(0.5-3):(10-30)，且所述ZSM-5分子筛晶种与液体碱性硅源中SiO₂的重量比＝(3-7):100。

3.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(1)中，所述水热合成晶化的条件包括：温度为120-180℃，时间为10-80h，进一步地，温度为130-165℃，时间为24-48h。

4.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(1)中，所述液体碱性硅源为硅凝胶、硅溶胶和水玻璃中的至少一种，进一步地，所述液体碱性硅源为硅溶胶和/或水玻璃；

所述铝源为铝酸钠、硫酸铝、氯化铝、硝酸铝和高岭土中的至少一种，更进一步地，所述铝源为高岭土、铝酸钠和硝酸铝中的至少一种；

所述模板剂为四丙基溴化铵、四丙基氢氧化铵和四甲基氢氧化铵中的至少一种，更进一步地，所述模板剂为四丙基溴化铵和/或四丙基氢氧化铵；

所述碱为钠碱，更进一步地，所述碱为氢氧化钠。

5.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(4)中，所述蒸汽处理的条件包括：温度450-650℃，时间为3-8h，进一步地，温度为500-600℃，时间为3.5-5h。

6.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(5)中，浸渍处理的条件包括：温度为40-70℃，时间为2-4h。

7.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(5)中，所述酸溶液的浓度为0.5-5mol/L，进一步地，所述酸溶液为有机酸溶液，更进一步地，所述有机酸为柠檬酸、草酸和酒石酸中的至少一种。

8.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法，其中，所述粘结剂为SiO₂、粘土、高岭土、拟薄水铝石和活性Al₂O₃中的至少一种，进一步地，所述粘结剂为SiO₂和/或活性Al₂O₃；

所述助挤剂为田菁粉、石墨粉、草酸、柠檬酸、甘油和硬脂酸中的至少一种，更进一步地，所述助挤剂为田菁粉和/或柠檬酸；

所述孔调节剂为淀粉、三聚氰胺、聚乙烯醇、甲基纤维素和聚乙二醇中的至少一种，更进一步地，所述孔调节剂为淀粉、三聚氰胺和聚乙烯醇中的至少一种。

9.权利要求1-8中任意一项所述方法制备的有机含氧化合物制烯烃分子筛催化剂。

10.一种有机含氧化合物制烯烃的方法，包括：在固定床反应器中，以有机含氧化合物为原料，水为稀释剂，在400-450℃下，有机含氧化合物先经过预热器，然后与水蒸汽混合后进入反应器进行反应，进料质量比为有机含氧化合物:水＝4-5:1，液时空速为3-5h^-1，反应温度为450-480℃，其中，所述催化剂为权利要求9所述的有机含氧化合物制烯烃分子筛催化剂。