[发明专利](S)‑1‑(1‑羟乙基‑1‑异丙基)硫脲修饰的Mn‑Anderson型杂多酸催化剂、制备方法及其应用

权利要求书

1.一种(S)-1-(1-羟乙基-1-异丙基)硫脲修饰的Mn-Anderson型杂多酸催化剂的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：

1)以钼酸钠和四丁基溴化铵为原料，在浓盐酸作用下，室温反应生成Mn-Anderson型杂多酸母体[N(C₄H₉)₄]₄[α-Mo₈O₂₆]；

2)将上述得到的Mn-Anderson型杂多酸母体[N(C₄H₉)₄]₄[α-Mo₈O₂₆]与三羟基氨基甲烷、乙酸锰在极性非质子溶剂中回流得到有机双边氨基修饰的Mn-Anderson型多金属氧酸盐；

3)以L-缬氨醇为原料合成(S)-1-(1-羟乙基-1-异丙基)异硫氰酸酯；

4)将(S)-1-(1-羟乙基-1-异丙基)异硫氰酸酯和步骤2)得到的有机双边氨基修饰的Mn-Anderson型多金属氧酸盐在有机溶剂中反应，制备得到(S)-1-(1-羟乙基-1-异丙基)硫脲修饰的Mn-Anderson型杂多酸催化剂。

2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤1)中，钼酸钠和四丁基溴化铵的摩尔比为1：1～2:1。

3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2)中，Mn-Anderson型杂多酸母体[N(C₄H₉)₄]₄[α-Mo₈O₂₆]与三羟基氨基甲烷、乙酸锰的摩尔比为1:(3～4):(1～2)。

4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2)中，所述极性非质子溶剂为乙腈、四氢呋喃或1,2-二氯乙烷；反应时间为15h～20h。

5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤3)中，先将L-缬氨醇、CS₂和三乙胺以摩尔比1:(2～4):1的比例混合，在室温搅拌反应1h～2h；然后，在冰浴下加入二碳酸二叔丁基酯和4-二甲氨基吡啶，加完后，冰浴条件下继续搅拌反应3h～5h，得到(S)-1-(1-羟乙基-1-异丙基)异硫氰酸酯；其中：L-缬氨醇、二碳酸二叔丁基酯和4-二甲氨基吡啶的摩尔比为1:1:(0.02～0.05)。

6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤4)中，有机双边氨基修饰的Mn-Anderson型多金属氧酸盐和(S)-1-(1-羟乙基-1-异丙基)异硫氰酸酯的摩尔比为1:5～1：8；反应温度为45～55℃。

7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤4)中，有机溶剂为DMF或DMSO。

8.一种如权利要求1-7之一所述的制备方法制备得到的(S)-1-(1-羟乙基-1-异丙基)硫脲修饰的Mn-Anderson型杂多酸催化剂。

9.如权利要求8所述的(S)-1-(1-羟乙基-1-异丙基)硫脲修饰的Mn-Anderson型杂多酸催化剂在烯烃的不对称双羟基化反应领域的应用。

10.如权利要求9所述的应用，其特征在于，应用方法如下：向水和乙腈组成的混合溶剂中，加入烯烃和(S)-1-(1-羟乙基-1-异丙基)硫脲修饰的Mn-Anderson型杂多酸催化剂，30℃～50℃温度下反应24h，得到邻二醇化合物；其中：(S)-1-(1-羟乙基-1-异丙基)硫脲修饰的Mn-Anderson型杂多酸催化剂的投料量为烯烃的0.5mol％～5mol％。