[发明专利]1‑苯乙基硫脲修饰的Cr‑Anderson型杂多酸催化剂、制备方法及其应用

权利要求书

1.一种1-苯乙基硫脲修饰的Cr-Anderson型杂多酸催化剂的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：

1)以钼酸铵与硝酸铬为原料，在pH值为4～5，温度为80℃～100℃的条件下反应生成Cr-Anderson型杂多酸母体(NH₄)₃[Cr(OH)₆Mo₆O₁₈]；

2)将上述得到的Cr-Anderson型杂多酸母体(NH₄)₃[Cr(OH)₆Mo₆O₁₈]与三羟基氨基甲烷置于水热釜中，135℃～145℃温度下水热反应20h～30h，制备有机单侧氨基修饰的Cr-Anderson型多金属氧酸盐；

3)以1-苯基乙胺为原料合成1-苯乙基异硫氰酸酯；

4)将步骤2)得到的有机单侧氨基修饰的Cr-Anderson型多金属氧酸盐用DMF在50℃条件下溶解后，加入1-苯乙基异硫氰酸酯，维持50℃搅拌条件下，反应时间2～3天，反应结束后将水红澄清液放置乙醚氛围中结晶，若干天后可得到红色晶体，即获得1-苯乙基硫脲修饰的Cr-Anderson型杂多酸催化剂。

2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中，钼酸铵和硝酸铬的摩尔比为1:1～1：2。

3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2)中，Cr-Anderson型杂多酸母体(NH₄)₃[Cr(OH)₆Mo₆O₁₈]与三羟基氨基甲烷的摩尔比为1:2～1：5。

4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2)中，有机单侧氨基修饰的Cr-Anderson型多金属氧酸盐为[TBA]₃{[NH₂C(CH₂O)₃]CrMo₆O₁₈(OH)₃}，其通过在水热反应后产物中加入四丁基溴化铵，80℃～90℃温度下反应得到；四丁基溴化铵和Cr-Anderson型杂多酸母体(NH₄)₃[Cr(OH)₆Mo₆O₁₈]的摩尔比为3:1～5:1。

5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤3)中，将1-苯基乙胺、CS₂和三乙胺以摩尔比1:(2～4):1的比例混合，在室温搅拌反应1h～2h，之后加入二碳酸二叔丁基酯和4-二甲氨基吡啶，1-苯基乙胺、二碳酸二叔丁基酯和4-二甲氨基吡啶的摩尔比为1:1:(0.02～0.05)，加完后冰浴下搅拌3h～5h，制备得到1-苯乙基异硫氰酸酯。

6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤4)中，有机单侧氨基修饰的Cr-Anderson型多金属氧酸盐和1-苯乙基异硫氰酸酯的摩尔比为1:3～1：5，反应温度为45-55℃，反应时间为2～3天，反应溶剂采用DMF或者DMSO。

7.一种如权利要求1-6之一所述的制备方法得到的1-苯乙基硫脲修饰的Cr-Anderson型杂多酸催化剂。

8.一种如权利要求7所述的1-苯乙基硫脲修饰的Cr-Anderson型杂多酸催化剂在烯烃的不对称双羟基化反应领域的应用。

9.如权利要求8所述的应用，其特征在于，应用方法如下：将烯烃和1-苯乙基硫脲修饰的Cr-Anderson型杂多酸催化剂加入到水和乙腈组成的混合溶剂中，30℃～50℃温度下反应，得到邻二醇化合物。

10.如权利要求9所述的应用，其特征在于，水和乙腈的摩尔比为1:1～3:1，过氧化氢为氧源，其和烯烃的摩尔比为1:1～3:1，1-苯乙基硫脲修饰的Cr-Anderson型杂多酸催化剂的量为烯烃的0.5mol％～5mol％。