[发明专利]一种洋茉莉醛经相转移催化氧化制备胡椒酸的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种洋茉莉醛经相转移催化氧化制备胡椒酸的方法。

背景技术

胡椒酸是一个重要的医药中间体,在许多合成反应中,我们常以该化合物来引入胡椒基。是抗菌药西洛沙星、米诺沙星、心血管药物奥索利酸以及抗癌药物、强心剂的重要中间体，还可用于香料、染料、特种纺织品的生产。合成胡椒酸的经典方法是以高锰酸钾为氧化剂氧化胡椒醛合成胡椒酸，但是其产率低，容易产生诸多副产物，由于物料不可能绝对干燥，使得产品带微量的水分，导致产品中含有诸多副产物，使产品的应用领域受到一定的限制，有许多场合不能使用。

发明内容

本发明针对现有技术的不足之处，提供一种方法简单、劳动强度低、产品品质提高明显、收率大幅度提升、生成物中反应副产物明显降低的洋茉莉醛经相转移催化氧化制备胡椒酸的方法，该方法通过添加相转移催化剂，并通过改变加入液碱和高锰酸钾的方式，不但降低了反应时间，而且大幅度提高了胡椒酸的收率，由原来的50％多提高到现在的90％多。

为了解决上述技术问题，采用如下技术方案：

一种洋茉莉醛经相转移催化氧化制备胡椒酸的方法，包括以下反应处理步骤：

(1)往带有搅拌装置的反应瓶中先加入二氯乙烷，再加入反应物洋茉莉醛和相转移催化剂，经搅拌后使洋茉莉醛和相转移催化剂溶解在二氯乙烷中，最后加入去离子水。

(2)先量取液碱，将其平均分成十份，并称取高锰酸钾，也将其平均分成十份；再将其中一份均分好的液碱用胶头滴管滴加到反应瓶中，与此同时将其中一份均分好的高锰酸钾用药匙加入到反应瓶中，控制反应瓶的温度为25～30℃，控制反应瓶中的混合液PH大于9，使其进行反应；按照上述的加入方法，将均分好的液碱和高锰酸钾分十次加入到反应瓶内，相邻两次加入液碱的时间间隔为8～12min，相邻两次加入高锰酸钾的时间间隔为8～12min；在加完所有的液碱和高锰酸钾后，将反应瓶中的温度上升至40～45℃，继续进行反应，反应时间控制为2～4h。

(3)从反应瓶中量取反应混合液，先将反应混合液进行静止分层，取二氯乙烷相清液，再将二氯乙烷相清液进行过滤，去除滤渣，得到滤液；最后将得到的滤液进行分析检测，检测滤液中洋茉莉醛的剩余量，当洋茉莉醛的含量达到预先设定值时，停止反应；当洋茉莉醛的含量大于预先设定值时，往反应瓶中补加高锰酸钾，控制反应混合液的PH大于9，反应时间为0.5～1h，重新检测洋茉莉醛的剩余量，直至洋茉莉醛的含量达到预先设定值。

(4)终止反应后，对反应瓶中的反应混合液先进行降温，过滤、静止分层，分离出生成物混合液；再将生成物混合液用液碱萃取2次，合并水相；并加入活性炭，在室温条件下搅拌25～35min，进行过滤处理，得到生成物滤液；最后用盐酸将生成物滤液调节至PH＝2，过滤得固体，并将固体在50℃烘干，得到最终产品胡椒酸。

优选的，在步骤(1)中，加入洋茉莉醛和二氯乙烷的质量比为1∶(3.5～4.5)。

优选的，在步骤(1)中，加入洋茉莉醛和去离子水的质量比为1∶(9～11)。

优选的，在步骤(1)中，加入相转移催化剂和洋茉莉醛的质量比为1∶(9～11)。

优选的，在步骤(1)中，相转移催化剂为四甲基溴化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四甲基氯化铵或十六烷基三甲基溴化铵的一种或者其混合物。

优选的，在步骤(2)中，加入液碱和高锰酸钾的质量比为1∶(1.5～2.5)。

优选的，在步骤(2)中，反应时间为2.5～3.5h。

优选的，在步骤(3)中，补加高锰酸钾的质量为步骤(2)中添加高锰酸钾的0.1～0.2倍。

优选的，在步骤(3)中，洋茉莉醛的预先设定值为0.5。

优选的，在步骤(4)中，萃取所用的液碱的质量分数为l2～18％。

由于采用上述技术方案，具有以下有益效果：

本发明为一种洋茉莉醛经相转移催化氧化制备胡椒酸的方法，该方法简单以实现、劳动强度低、产品品质提高明显、收率大幅度提升、生成物中反应副产物明显降低，在原来的反应基础上，通过添加相转移催化剂，并通过改变加入液碱和高锰酸钾的方式，不但降低了反应时间，而且大幅度提高了胡椒酸的收率，由原来的50％多提高到现在的90％多。除此之外相转移催化剂还可以进行回收，方便下一次循环利用。