[发明专利]一种含硅大孔氧化铝载体的制备方法及加氢处理催化剂有效
申请号: | 201610252534.2 | 申请日: | 2016-04-21 |
公开(公告)号: | CN107303484B | 公开(公告)日: | 2019-10-15 |
发明(设计)人: | 隋宝宽;刘文洁 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | B01J21/08 | 分类号: | B01J21/08;B01J32/00;B01J23/883;B01J37/08;C10G45/08 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 含硅大孔 氧化铝 载体 制备 方法 加氢 处理 催化剂 | ||
1.一种含硅大孔氧化铝载体的制备方法,其特征在于包括如下:(1)用含多元醇和/或糖类物质的水溶液浸渍拟薄水铝石干胶粉,浸渍后的物料进行水热炭化处理;(2)用含硅溶液浸渍炭黑粉,浸渍后炭黑粉与步骤(1)拟薄水铝石、助挤剂、胶溶剂混捏成可塑体,挤条、干燥、干燥后的物料先在氮气气氛下焙烧然后在空气气氛下焙烧,制得含二氧化硅的氧化铝载体;步骤(1)所述的多元醇为木糖醇、山梨醇、甘露醇或阿拉伯醇中的一种或几种;所述的糖类为葡萄糖、核糖或果糖中的一种或几种混合;含多元醇和/或糖类物质的水溶液的质量浓度为20%-40%;含多元醇和/或糖类物质的水溶液的用量为将拟薄水铝石干胶粉完全浸没,浸渍时间为3-5小时;步骤(1)所述的水热炭化处理为在密封装置内进行的热处理,所述的水热炭化处理温度为120-160℃,处理时间为8-16小时;步骤(2)所述的含硅溶液为含硅酸酯的乙醇溶液,其中硅酸酯选自正硅酸甲酯、正硅酸乙酯或正硅酸丁酯中的一种或几种;步骤(2)所述氮气气氛下的焙烧温度350-450℃,焙烧时间为4-6小时;步骤(2)所述空气气氛下的焙烧温度为450-550℃,焙烧时间为4-8小时。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:将步骤(1)中的拟薄水铝石进行预处理,预处理过程如下:将拟薄水铝石与去离子水混合打浆,向上述浆液中加入适量有机酸和无机酸的混合酸溶液,控制浆液的pH值为2-5,进行加热回流处理;向上述浆液中加入适量尿素进行水热处理,水热处理后的浆液经洗涤、干燥。
3.按照权利要求2所述的方法,其特征在于:预处理过程中,所述的有机酸为醋酸、草酸或柠檬酸中的一种或几种混合,所述的无机酸为硫酸、硝酸或盐酸中的一种或几种混合;混合酸溶液中的有机酸与无机酸的物质的量比为1:3-1:6,所述混合酸溶液的浓度以无机酸计为3-6mol/L;所述加热回流处理温度为30-60℃,加热回流时间为1-5小时。
4.按照权利要求2所述的方法,其特征在于:预处理过程中,所述的尿素用量与拟薄水铝石的质量比为1:5-1:10。
5.按照权利要求2所述的方法,其特征在于:预处理过程中,在加入尿素的同时加入硼酸盐,所述的硼酸盐是偏硼酸盐、原硼酸盐和多硼酸盐中的一种或几种混合,硼酸盐的加入量以氧化硼计与拟薄水铝石的质量比为0.5:100-1.5:100。
6.按照权利要求2所述的方法,其特征在于:预处理过程中,所述的水热处理为在高压反应釜的自生压力下的热处理,处理温度为120-160℃,处理时间为4-8小时。
7.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述的含硅溶液中,硅含量以二氧化硅计为最终载体重量的2wt%-6wt%,含硅溶液的用量为炭黑粉饱和吸水量的30%-50%。
8.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述的炭黑粉的用量为拟薄水铝石干胶粉重量的20%-40%。
9.一种加氢处理催化剂,该催化剂包括加氢活性组分和载体,其特征在于:所述载体为权利要求1~8任一权利要求所述方法制备的含硅大孔氧化铝载体。
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