[发明专利]一种含硅大孔氧化铝载体的制备方法及加氢处理催化剂

说明书

本发明提供一种含硅大孔氧化铝载体的制备方法及加氢处理催化剂，载体制备包括：（1）用含多元醇和/或糖类物质的水溶液浸渍拟薄水铝石干胶粉，浸渍后的物料进行水热炭化处理；（2）用含硅溶液浸渍炭黑粉，浸渍后炭黑粉与步骤（1）拟薄水铝石、助挤剂、胶溶剂混捏成可塑体，挤条、干燥、干燥后的物料先在氮气气氛下焙烧然后在空气气氛下焙烧，制得含二氧化硅的氧化铝载体。该加氢处理催化剂包含上述载体及加氢活性组分。该方法制备的氧化铝载体具有较大孔容和孔径的同时具有较高的机械强度，该载体适用于制备重、渣油加氢脱金属催化剂等领域。

技术领域

本发明属于加氢领域，具体地涉及一种含硅大孔氧化铝载体的制备方法及一种加氢处理催化剂。

背景技术

目前，在重质油加氢脱金属的生产过程中，由于原料油含有一定量的钒、硫、砷、镍等杂质，极易形成沉积，从而堵塞催化剂的孔道，导致催化剂活性迅速下降，甚至失活，影响工业应用。具有较大孔容和较大孔直径的催化剂容金属和容积炭能力强，可减缓催化剂的失活、使催化剂的运转周期延长。催化剂的孔结构由构成催化剂的载体决定，因此，制备具有较大孔容和较大孔直径的载体是制备渣油、尤其是制备用于金属含量较高的减压渣油加氢脱金属催化剂的关键。

CN1160602A公开了一种适合用作加氢脱金属催化剂载体的大孔氧化铝载体及其制备方法。该大孔氧化铝载体的制备方法包括把拟薄水铝石干胶粉与水或者水溶液混合，捏合成可塑体，将得到的可塑体在挤条机上挤成条状物，干燥并焙烧得到产物，其特点是，在上述过程中还加入炭黑粉作为物理扩孔剂和可与拟薄水铝石或氧化铝发生化学作用的含磷、硅或硼化合物的化学扩孔剂。其中炭黑粉用量为3-10重%（以氧化铝的重量为基准）。制得的氧化铝载体可用于制备重质油特别是渣油加氢脱金属和/或加氢脱硫催化剂。

US4448896提出采用炭黑作为扩孔剂。将扩孔剂与拟薄水铝石干胶粉混合均匀，向上述混合物中加入质量分数为4.3%的硝酸水溶液混捏30分钟，然后加入质量分数为2.1%的氨水溶液混捏25分钟，混捏均匀后挤条成型，成型后的载体经焙烧制得最终氧化铝载体。其中炭黑粉的加入量最好为大于活性氧化铝或其前身物重量的20%。

CN102441436A公开一种氧化铝载体的制备方法。该方法制备氧化铝载体的步骤如下：（1）拟薄水铝石干胶粉和助挤剂混合均匀，然后加入溶解了物理扩孔剂和化学扩孔剂的水溶液；（2）将步骤（1）所得物料混合均匀，在挤条机上挤条成型；（3）将步骤（2）所得物料干燥、焙烧制得最终氧化铝载体。

综上所述，现有技术制备大孔氧化铝载体过程中通常使用物理扩孔剂和化学扩孔剂来提高载体的孔径，扩孔剂的加入确实能使氧化铝载体大孔含量增加。但在氧化铝载体成型过程，需将拟薄水铝石干胶粉、助挤剂、胶溶剂等混捏成可塑体，然后挤条成型，由于挤条过程较大压力的存在会使氧化铝粉体自身的大孔发生部分坍塌，从而使最终载体的孔容及大孔含量大大降低。另外，现有方法制备的氧化铝载体的机械强度有待进一步提高。

发明内容

针对现有的技术不足，本发明提供一种含硅大孔氧化铝载体的制备方法，该方法制备的氧化铝载体具有较大孔容和孔径的同时具有较高的机械强度，本发明同时提供一种加氢处理催化剂，该催化剂适用于制备重、渣油加氢脱金属领域。

本发明的含硅大孔氧化铝载体的制备方法，包括如下过程：

（1）用含多元醇和/或糖类物质的水溶液浸渍拟薄水铝石干胶粉，浸渍后的物料进行水热炭化处理；

（2）用含硅溶液浸渍炭黑粉，浸渍后炭黑粉与步骤（1）拟薄水铝石、助挤剂、胶溶剂混捏成可塑体，挤条、干燥、干燥后的物料先在氮气气氛下焙烧然后在空气气氛下焙烧，制得含二氧化硅的氧化铝载体。