[发明专利]1-萘胺的工业化制备方法

说明书

本发明公开了一种1‑萘胺的工业化生产方法，由1‑硝基萘加氢还原制备，反应在串联的催化加氢釜中连续进行，先向各个串联的催化加氢釜中分别加入反应溶剂和催化剂雷尼镍；将上述反应装置系统先用氮气置换再用氢气置换；对各个反应釜加热；向各个催化加氢釜中分别连续通入氢气；然后向串联的第一个催化加氢釜内连续通入1‑硝基萘和溶剂；在向第一个催化加氢釜内连续进料的同时，前一个催化加氢釜向后一个催化加氢釜出料，串联的最后一个催化加氢釜向催化剂沉降槽出料，反应后物料经沉降后，反应液进入脱溶装置中，分离后的粗产品进入蒸馏装置中，蒸馏后得到产品1‑萘胺。本发明解决了催化加氢法连续制备1‑萘胺的工业化问题。

技术领域

本发明涉及1-萘胺的制备方法，具体涉及一种由1-硝基萘催化加氢制备1-萘胺的工业化制备方法。

背景技术

1-萘胺（又称甲萘胺）用作分析试剂、荧光指示剂及气相色谱固定液；也用于有机合成,是生产多种染料的中间体，也是橡胶防老剂的主要原料。

目前，国内外工业化生产1-萘胺的方法主要是将1-硝基萘通过硫化碱与硫磺组成的多硫化钠进行还原，还原后的物料经水洗、蒸馏得到成品。这种还原方法收率较低（收率在85%左右），并且在生产过程中产生大量的含硫化物废水，后处理成本较高。

硝基化合物可以通过催化加氢还原为氨基化合物，但是目前由1-硝基萘催化加氢制取1-萘胺的方法还停留在间歇法生产的小试阶段，且尚无工业化报道。另外对催化加氢还原工艺的研究主要着重于催化剂的适应性。

例如中国专利文献CN 101434550 B（申请号 200810174591.9）公开了一种1-硝基萘制备1-萘胺的方法，在反应釜内加入1-硝基萘、乙醇和负载型镍催化剂，加氢反应3～8小时，反应完成后进行固液分离；所使用的负载型镍催化剂通过一系列的步骤制得：将镍制成硝酸盐并配制成1M的水溶液，取镍的量为催化剂成品质量的45～58%的镍盐水溶液，再加入含二氧化硅20%的硅溶胶水溶液，将体系加热，在搅拌条件下加入事先经酸处理硅藻土，再调节体系pH值，搅拌12～16小时后冷却固液分离，得到的固体用水洗涤后造粒干燥处理，在500～700℃用氢还原，再用含体积比5%的空气的混合惰性气体在冷却条件下进行钝化处理后得到催化剂成品。该专利文献请求保护的技术特征即为上述催化加氢所用的负载型镍催化剂的制备方法。

又例如中国专利文献CN 102304053 A（申请号 201110205790.3）公开了一种催化加氢合成萘胺的制备方法，首先制备用于催化加氢合成的镍铜复合催化剂，然后在反应釜中加入1-硝基萘、乙醇和镍铜复合催化剂开始加氢还原反应。该专利文献请求保护的技术方案与现有技术相比，区别特征也是其采用的催化剂和催化剂的制备方法。

上述两份专利文献请求保护的催化剂的制备方法较为复杂，且各自的优选实施例均是实验室小试试验。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种通过连续催化加氢制备收率和产品纯度较高的1-萘胺的工业化生产方法。

实现本发明目的的技术方案是一种1-萘胺的工业化制备方法，由1-硝基萘加氢还原制备，反应在2～4个串联的催化加氢釜中进行，包括以下步骤：

①向各个串联的催化加氢釜中分别加入反应溶剂和催化剂雷尼镍,溶剂加入量为各个催化加氢釜容积的50%～70%，催化剂加入量为溶剂质量的0.5%～3%。

②将上述反应装置系统先用氮气置换再用氢气置换。

③打开各个催化加氢釜的搅拌装置和温控系统，对各个反应釜加热并保持各个反应釜内温度为90℃～140℃。

④在90℃～140℃下，向各个催化加氢釜中分别连续通入氢气至各催化加氢釜内压力为0.8～2 Mpa，并保持各催化加氢釜1内压力为0.8～2 Mpa。