[发明专利]一种含有硫脲催化位点的多孔芳香骨架材料、制备方法及其在催化反应中的应用

权利要求书

1.一种含有硫脲催化位点的多孔芳香骨架材料PAF11-thiourea，其特征在于：其结构式如下所示：

其中，n为大于1的整数，该材料的比表面积为250～400m²/g，孔径为0.9～2.1nm。

2.如权利要求1所述的一种含有硫脲催化位点的多孔芳香骨架材料PAF11-thiourea的制备方法，其具体步骤如下：

(1)、制备含氨基的多孔芳香骨架材料PAF11-NH₂

将四硼酸四苯甲烷、2-氨基-4,4'-二溴联苯按照物质的量的比1:1.5～3混合，然后加入溶剂，其中，每100mg四硼酸四苯甲烷加入5～10mL溶剂，然后按四硼酸四苯甲烷与钯催化剂的物质的量的比为1:0.02～0.15加入钯催化剂，120～160℃回流24小时以上，体系降至室温后进行减压抽滤或离心，将所得粉末用蒸馏水及有机溶剂分别清洗3～5次，每次清洗1～3小时,最后在80～200℃真空干燥4～40小时，得到固体粉末，即为含氨基的多孔芳香骨架材料PAF11-NH₂；

(2)、制备含有硫脲催化位点的多孔芳香骨架材料PAF11-thiourea

取步骤(1)制得的PAF11-NH₂与3,5-二(三氟甲基)异硫氰酸苯酯按PAF11-NH₂中所含氨基与3,5-二(三氟甲基)异硫氰酸苯酯的物质的量的比为1：1～4加入反应容器中，再加入无水溶剂，室温下搅拌1～4天，然后进行减压抽滤，将所得粉末用蒸馏水及有机溶剂分别清洗3～5次，每次清洗1～3h，60～100℃真空干燥4～40小时，得到灰色粉末，即为含有硫脲催化位点的多孔芳香骨架材料PAF11-thiourea；其中，每100mg PAF11-NH₂中加入5～10mL无水溶剂。

3.如权利要求2所述的一种含有硫脲催化位点的多孔芳香骨架材料PAF11-thiourea的制备方法，其特征在于：步骤(1)中的溶剂为2mol/L的碳酸钾水溶液与N,N-二甲基甲酰胺按体积比为1：6～10混合而成。

4.如权利要求2所述的一种含有硫脲催化位点的多孔芳香骨架材料PAF11-thiourea的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述的钯催化剂为四(三苯基膦)钯、醋酸钯和三苯基膦混合物、双(二亚苄基丙酮)钯或三(二亚苄基丙酮)二钯。

5.如权利要求2所述的一种含有硫脲催化位点的多孔芳香骨架材料PAF11-thiourea的制备方法，其特征在于：步骤(1)所述的有机溶剂为甲醇、乙醇、丙酮、二氧六环、四氢呋喃、二氯甲烷、三氯甲烷、乙酸乙酯中的几种。

6.如权利要求2所述的一种含有硫脲催化位点的多孔芳香骨架材料PAF11-thiourea的制备方法，其特征在于：步骤(2)中的无水溶剂为无水四氢呋喃、乙醚、二氯甲烷、乙酸乙酯、苯或甲苯。

7.如权利要求1所述的一种含有硫脲催化位点的多孔芳香骨架材料PAF11-thiourea在催化反应方面的应用。