[发明专利]苔清香型香料中致香成分柔扁枝衣酸乙酯的分离方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种苔清香型香料中致香成分柔扁枝衣酸乙酯的分离方法。

背景技术

苔青香型香料主要包括树苔和橡苔的浸膏、净油制品，均由采用同属于松萝科扁枝衣属的一种茶渍目地衣植物作为原料经一定的加工工艺而制得。生产树苔浸膏、净油的原料为树苔，橡苔浸膏、净油的原料为橡苔，其中，生长于欧洲中南部和地中海沿岸的南斯拉夫、法国和意大利等国家的地衣原料制备的苔青香香型香料的品质最为优良。苔青香型香料由于具有独特的苔类物质的自然清香和浓郁的树脂气息，是重要的天然香料，在食品、化妆品、烟用香精等领域应用极为广泛。

但是，作为一种天然香料，浸膏和净油中含有大量的色素和植物蜡等无效成分，导致香料的香气质量和纯度欠佳，其次是在浸膏和净油中还经常含有一些导致人过敏的成分和相当数量的重金属，为食品行业和日化行业的产品质量埋下了安全隐患。有报道表明橡苔、树苔制品中的黑茶渍素、氯代黑茶渍素、地衣酸等成分可能是诱发人体过敏反应的物质。欧洲消费品科学委员会(SCCP)报告(SCCP/0847/04)中指出化妆品中应不含有阿兰酚、氯代阿兰酚等成分。橡苔制品应用于化妆品时，阿兰酚和氯代阿兰酚的含量应降至2ppm以下，树苔制品与橡苔制品相似，其阿兰酚和氯代阿兰酚的含量及处理方式参照橡苔制品进行约束。

有鉴于此，研究人员开始提取或者合成苔清香香料中的重要致香成分，以这些致香成分进行香精的复配、重组，调配成具有苔清香风格特色的替代香精加以使用。如中国专利CA103333A采用扁枝衣酸乙酯、赤星衣酸乙酯等成分复配了一种具有逼真的天然苔清香型香料香气风格的香精。中国科学院上海有机所的吴国生等在专利橡苔主香成分的化学合成中，公开了一种橡苔的主香成分—3,6-二甲基-β-雷琐酸甲酯(即β-苔黑酚羧酸甲酯)的制备方法。

作为苔清香型香料的主要致香成分，柔扁枝衣酸乙酯含量较大，特别是中国产橡苔、树苔制品，柔扁枝衣酸乙酯的含量近20％。专利CN102351706 A公开了柔扁枝衣酸乙酯的一种有机合成方法。但是，目前尚未见有采用柱层析分离苔清香型天然香料中柔扁枝衣酸乙酯的各种文献和专利报道。因此，有必要开发一种快速有效、适合于工业化批量生产的分离方法，丰富香精配方领域的品种，为香精香料行业的调香人员开发出更好的香精配方提供必要的香原料。

发明内容

本发明的目的是提供一种苔清香型香料中致香成分柔扁枝衣酸乙酯的分离方法，采用柱层析分离法提取苔清香天然香料中的重要致香成分柔扁枝衣酸乙酯，解决如何快速有效、适合于工业化批量生产的问题。

本发明的技术解决方案是：

一种苔清香型香料中致香成分柔扁枝衣酸乙酯的分离方法，包括：

步骤1、称取树苔浸膏或橡苔浸膏原料，向其中加入乙腈，剧烈搅拌后，静置10～20min后分层，上层溶液使用布氏漏斗真空抽滤，除去沉淀，接收树苔浸膏或者橡苔浸膏的乙腈溶液；

步骤2、将步骤1得到的样品溶液通过旋转蒸发仪除去其中的乙腈溶剂，得到待分离的样品；

步骤3、湿法装柱：取100～300目硅胶于烧杯中，加入适量配置好的洗脱剂，充分搅拌后连续倒入硅胶柱中，采用柱长40～200cm，直径4～50cm的硅胶柱；

步骤4、将步骤2得到的待分离的样品用乙酸乙酯溶解，溶液缓慢滴加到硅胶柱上表面，打开调节阀使样品溶液全部进入硅胶中；

步骤5、从柱上口慢慢加入步骤3的洗脱剂，观察色带的变化，待样品的前段黄色带到达硅胶柱的底部后，用样品瓶接收黄色部分色带，层析结束后，按照步骤2的方法除去其中的溶剂，得到待分离的一级样品溶液；

步骤6、取100～300目硅胶于烧杯中，加入适量配置好的洗脱剂，充分搅拌后连续倒入硅胶柱中，采用柱长40～200cm，直径3～20cm的硅胶柱；

步骤7、将步骤5得到的样品用步骤6中的洗脱剂溶解，溶液缓慢滴加到步骤6的硅胶柱上表面，打开调节阀使样品溶液全部进入硅胶中，然后加入步骤6的洗脱剂洗脱样品；

步骤8、待样品的色带前沿到达柱子的底部后，用三角瓶接收流出液，用薄层硅胶板点样法检测层析液，在紫外灯下判断目标组分是否流出，待样品有紫外吸收的组分流出时，换用样品瓶接收洗脱液，直到有紫外吸收的所有组分全部洗脱出为止，洗脱液除去溶剂后即为目标物致香成分柔扁枝衣酸乙酯。

进一步地，所述的硅胶柱均配备四氟乙烯调节阀和砂芯。

进一步地，步骤1中原料和乙腈的质量比为1:2.5～5。