[发明专利]一种4‑乙烯基‑2,3‑二氢苯并呋喃的制备方法

权利要求书

1.一种4-乙烯基-2,3-二氢苯并呋喃(3)的制备方法，其特征在于，所述的制备方法按如下步骤进行：

(a)碱性条件下，化合物(1)与磺酰化试剂反应得到化合物(2)；所述的磺酰化试剂为：苯磺酰氯、对甲基苯磺酰氯或甲磺酰氯；

(b)惰性气体氛围中，化合物(2)在碱性条件下反应得到产物4-乙烯基-2,3-二氢苯并呋喃(3)；

所述的步骤(b)为：

氮气保护下，有机溶剂B中，化合物(2)在碱性物质B作用下，于-20～50℃反应5～24h，之后反应液B经后处理，得到产物4-乙烯基-2,3-二氢苯并呋喃(3)；

所述化合物(2)与碱性物质B的投料物质的量之比为1：3～12；

所述的有机溶剂B为：甲苯、二甲苯、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、二氧六环、甲醇、乙醇、叔丁醇、二甲基亚砜或N,N-二甲基甲酰胺；

所述的碱性物质B为有机碱，所述的有机碱为：甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、叔丁醇钠、叔戊醇钠、正丁基锂、六甲基二硅氨基锂、六甲基二硅氨基钠、六甲基二硅氨基钾、氢化钠、氨基钠中的一种或两种以上任意比例的混合物；

式(2)中，R为苯磺酰基、对甲基苯磺酰基或甲磺酰基。

2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的步骤(a)为：

(a)在有机溶剂A中，碱性物质A存在下，化合物(1)与磺酰化试剂于-5～40℃反应5～24h，之后反应液A经后处理，得到化合物(2)；

所述化合物(1)与磺酰化试剂、碱性物质A的投料物质的量之比为1：3～8：3～15；

所述的有机溶剂A为：甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、丙酮、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、乙腈、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃或二氧六环；

所述的碱性物质A为有机碱或无机碱，所述的有机碱为：二乙胺、三乙胺、二异丙胺、二异丙基乙基胺、吡啶、2,6-甲基吡啶、4-二甲氨基吡啶、哌啶、N-甲基吗啉中的一种或两种以上任意比例的混合物；所述的无机碱为：碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙中的一种或两种以上任意比例的混合物。

3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述化合物(1)与磺酰化试剂、碱性物质A的投料物质的量之比为1：4～6：4～10。

4.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂A的体积用量以化合物(1)的质量计为2～6mL/g。

5.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述反应液A的后处理方法为：反应结束后，反应液A用盐酸或硫酸调节pH为5.0～6.0，然后用甲苯萃取，萃取所得有机相依次用水、饱和食盐水洗涤后，减压蒸除溶剂得到化合物(2)。

6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述化合物(2)与碱性物质B的投料物质的量之比为1：5～8。

7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂B的体积用量以化合物(2)的质量计为1～5mL/g。

8.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述反应液B的后处理方法为：反应结束后，在反应液B中加入水以溶清反应液B中的固体，然后用甲苯萃取，萃取所得有机相依次用水、饱和食盐水洗涤后，减压浓缩，所得浓缩物经柱层析分离，得到产物4-乙烯基-2,3-二氢苯并呋喃(3)。

9.式(2)所示的三磺酸酯化合物：

式(2)中，R为苯磺酰基、对甲基苯磺酰基或甲磺酰基。